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计算题 1、反应2C(s,石墨)+2H2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)并不能实际发生。由下列反应计算乙醇的ΔfHθm(298)。 (1) C2H5OH(l) + 3O2 (g)= 2CO2(g) + 3H2O(l) ΔrHθm(1)=-1366.7 kJ·mol-1 (2) C(s，石墨) + O2(g) = CO2(g) ΔrHθm(2)=-393.5 kJ·mol-1 (3) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) ΔrHθm(3)=-285.8 kJ·mol-1 解：2×（2）＋3×（3）－（1）得： H2(g)+ 2C(s,石墨)+1/2 O2(g)= C2H5OH(l) ΔfHθm(C2H5OH，l)= 2×ΔrHθm(2)＋3×ΔrHθm (3)－ΔrHθm (1) =-277.7 (kJ·mol-1) 2. 溶液中 c(Fe3+)=0.10mol·L-1，刚开始生成沉淀Fe(OH)3时的pH是多少？Fe3+定性沉淀完全时pH是多少？已知Kθsp{Fe(OH)3}=2.64×10-39 解： Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH- Kθsp(Fe(OH)3)={c(Fe3+)/cθ}.{c(OH-)/cθ}3 刚开始沉淀时所需c(OH-)为 pH=14-(-lg2.98×10-13)=1.47 定性沉淀完全时，c(Fe3+)=10-5 mol·L-1 pH=14-(-lg6.42×10-12)=2.81 3. 写出下列原电池符号，并计算电动势（298.15K），判断反应在298.15K时的自发方向。Zn(s) + Ni2+(0.080 mol·L-1) = Zn2+(0.020 mol·L-1) + Ni(s) 已知：(θ(Ni2+/Ni) = -0.250V， (θ(Zn2+ / Zn) = -0.762V 解： 原电池符号： Zn|Zn2+(0.020 mol·L-1)‖Ni2+ (0.080 mol·L-1)|Ni 正极： 负极： ε＞0，所以反应在298.15K时正向自发进行。 4、欲配制pH=5.00的缓冲溶液500ml，且要求其中醋酸的浓度c(HAc)=0.20mol·L-1。问应取c(HAc)=1.0mol·L-1的醋酸溶液和固体NaAc.3H2O各多少？已知：Kθa(HAc)=1.76(10-5 解： c(Ac-)=0.34 mol·L-1 需取固体NaAc·3H2O的质量为 m(NaAc·3H2O)=0.34×0.500×136g·mol-1=23g 需取原醋酸溶液的体积为 5．已知298K时： (1) 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) △rHθm,1=-1170 kJ·mol-1 (2) 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l) △rHθm,2=-1530 kJ·mol-1 计算△fHθm(NO,g)。 解： [(1)－(2)]÷4 =[△rHθm,1－△rHθm,2]÷4 =[―1170―(―1530)]÷4 =360÷4=90(kJ·mol-1) 即：△fHθm(NO,g)= 90(kJ·mol-1) 04-05B2．在1LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的CaSO4，问Na2CO3的最初浓度应为多大？ 已知：Kθsp(CaSO4)=9.1×10-6，Kθsp(CaCO3)=2.8×10-9 解：沉淀转化平衡为 CaSO4(s)+ CO32-(aq)= CaCO3(s)+ SO42-(aq) Kθ=c(SO42-)/c(CO32-) = c(SO42-)/c(CO32-)c(Ca2+)/c(Ca2+) = Kθ sp(CaSO4)/ Kθsp(CaCO3) =9.1×10-6/2.8×10-9 =3.3×10∧3 0405A2. 将下列各组溶液等体积混合，问哪些可以生成沉淀，哪些不能？[Kθsp(AgCl)=1.8×10-10] (1)0.01 mol·L-1 AgNO3和1.0×10-3 mol·L-1 NaCl混合液； (2) 1.5×10-5 mol·L-1 AgNO3和1.0×10-6 mol·L-1NaCl混合液； (3) 0.1 mol·L-1 AgNO3和0.5 mol·L-1NaCl和混合液。 解：(1)Q=1/2(0.01) ×1/2(1.0×10-3) =2.5×10-6＞Kθsp(AgCl) 故有AgCl沉淀生成 (2)Q=1/2(1.5×10-5) ×1/2(1.