水杨醛缩L-异亮氨基酸Schiff碱过渡金属Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的电化学合成及表征.pdf

VOI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 10 2 0 0 6 年10 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1865 ~ 1868 水杨醛缩! -异亮氨基酸Schiff 碱过渡金属 Cu（ ），Zn（ ），Ni（ ）配合物的 ! ! ! 电化学合成及表征 褚道葆，张秀梅，张莉艳，尹晓娟 （安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽省功能性分子固体重点实验室，芜湖24 1000 ） 摘要 采用Cu ，Zn ，Ni 为“牺牲”阳极，在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩!-异亮氨基酸Schiff 碱的乙腈溶 液中电解合成了Cu（ ），Zn（ ）和Ni（ ）配合物. 利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析等手段对 ! ! ! 配合物的结构进行了表征，测定了Cu （ ）配合物的电化学性质. 结果表明，配合物的化学组成为 ML · ! H O（L = C H NO ，M = Cu（ ），Zn（ ），Ni（ ）， = 1，1，2 ），配合物具有相似的空间结构，配体均以 2 13 15 3 ! ! ! 三齿进行配位；电合成配合物的电化学效率# 接近0. 5 mOI/ F［Zn （ ），Ni （ ）］和 1. 0 mOI/ F［Cu （ ）］， f ! ! ! Cu（ ）配合物中Cu（ ）L/ Cu（ ）L 电对的可逆半波电位#r 为- 0. 79 V. ! ! 1/ 2 关键词 过渡金属配合物；电化学合成；“牺牲”阳极法；水杨醛缩氨基酸Schiff 碱 中图分类号 O621. 3 ；O646. 5 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）10-1865-04 氨基酸Schiff 碱是具有多种配位原子的一类重要生物配体，其过渡金属配合物和大环配体配合物 类似，有较好的载氧、抑菌和催化性能，在生物和医药领域中具有重要意义，已引起研究者的广泛兴 趣［1 ~ 3 ］ ［4 ，5 ］ . 用传统的化学法合成氨基酸Schiff 碱过渡金属配合物已有报道 ，但收率不高，过程复杂. 采用电化学方法合成过渡金属配合物具有对环境友好、收率高、操作简单和一步直接合成等特点，且 容易获得传统的化学方法难以得到的低价金属化合物，在理论和应用方面均显示较高的价值，一直是 人们努力开发的合成方向［6 ~ 8 ］ . 目前，有关采用电化学氧化法直接合成水杨醛缩氨基酸席夫碱过渡金 属配合物的研究尚未见报道. 本文在含配体和季铵盐的非水溶液中，采用电化学“牺牲”阳极法，电解合成得到水杨醛缩氨基酸 Schiff 碱Cu（ ），Zn（ ），Ni（ ）配合物，并研究了电化学合成机理和Cu（ ）配合物的电化学性质. ! ! ! ! 1 实验部分 1. 1 试剂和仪器 !-异亮氨酸（!-IIe ）（中国医药集团上海化学试剂公司）为生化试剂；水杨醛（上海试剂一厂）用前 经重新蒸馏；乙腈（中国医药集团上海化学试剂公司）为A. R. 级；铜、锌、镍为C. P. 级高纯金属（纯度 为99. 99% ，中国医药集团上海化学试剂公司）；其它试剂均为A. R. 级. EIementar VariO EL- #型元素分析仪，燃烧管温