物理化学课件：第五章 相平衡.pdf

第五章 相平衡 Phase Equilibrium 相律(phase rule) K = S – R – R R —— 独立的化学平衡数 R ’—— 独立的浓度限制条件 f = K - + 2 相图(phase diagram) 完全互溶 三种物态单相区： f = 1-1+2=2 双变量系统 (TP在一定范围内同时 作调节不发生相变)  两相平衡线： 单变量系统 (T～P有对应关系约束) AB线：气-液平衡线，终止于临界点  三相点(A点) ： (超临界状态：气液二相差别消失—密度相等) 无变量系统 AD线：气-固平衡(升华)线，(可延长至~0K) ◦ AC线：过冷水-蒸气平衡线（亚稳态） T＝273.16 K(0.0098 C) AE线：固-液平衡线(熔点曲线)， p ＝0.6105 kPa 斜率为负(由密度差决定，不能无限延伸) 物质自身特性 两相平衡线 dp H g-l s-l dT TV d lnp ∆ H fusH m dT = Vap m g-s dp  2  V T dT RT fus m d lnp ∆subH m = dT RT 2 fus H m T  H p 2 p 1 ln 2 Vap m  V T ln p  K fus m 1 RT p  H (T T )  H T T ln 2 Vap m 2 1 p 2 p 1 fus m 2 1 p RT T