附录IX C 水分测定法 BP(2.5.12).doc

水分测定法 (同样适用于EP) 除非另有规定,使用方法ⅠA 。 方法Ⅰ（EP2.5.12）： 仪器 仪器由60ml容积的滴定容器及两个铂电极，一个氮进气管，调节滴定速度的旋塞和填充合适干燥剂的通气管。供试品通过具毛玻璃塞的入口管或侧臂加入。滴定过程中磁力搅拌，或者通干燥氮气流来搅拌。 电流分析法确定滴定终点。由2000?电阻的电位计连接一个1.5伏特的电池构成的合适的回路来提供可变电势。调解电势使较低的初始电流通过串联在微安计上的铂电极。添加试剂后，微安计指针偏移，但立即又回到初始位置。反应最后，指针偏移时间应不少于30秒。 使用前要用卡－费试剂VS[1]测定水当量。使用的试剂和溶液要保持干燥，滴定过程中小心使用，防止暴露于大气湿度下。卡-费试剂VS应避光，最好保存在具有自动滴定管的瓶中。 市售试剂的组成可能不同于卡-费试剂VS，即用其它碱性化合物替代吡啶。使用这类试剂时一定要进行验证，以便验证各种情况下的化学计量是否准确，以及供试品与试剂是否存在配伍禁忌。 方法IA 除另有规定，向滴定容器中加入约20ml无水甲醇R[2]或各论中规定的试剂，用卡-费试剂VS滴定到电流计终点。迅速加入规定量的供试品，搅拌1min，再用卡-费试剂VS滴定到电流计终点。 方法IB 除另有规定，向滴定容器中加入约10ml无水甲醇R或药典中规定的试剂，用卡-费休氏试剂滴定到电流计终点。迅速将规定量供试品加入到适当分装并精密测量的足量的卡-费试剂VS（大约过量1ml或各论中规定体积）中。容器密闭。避光放置1min或各论中规定时间，适当搅拌。用无水甲醇R或各论中规定的溶剂（预先加入精密称定的水，约相当于2.5g/l）滴定过量的卡-费试剂VS，至电流计指针重新回到初始的较低的电流。 注： [1] Karl-Fischer reagent VS（或iodosulphurous reagent R)：制备过程在3000－4000ml三颈瓶中进行，三颈分别用来插温度计、搅拌棒和加样。） （1）向700ml无水吡啶和700ml 2-甲氧乙醇搅拌下加入220g碘细粉（预先用五氧化二磷干燥），继续搅拌至碘细粉完全溶解（约30min），冷却至－10℃，搅拌下迅速加入190g二氧化硫（过程中温度不得超过30℃），冷却。 （2）临用前测定水当量。移取20ml无水甲醇至滴定容器中，按水分测定法滴定至电势终点，加入适宜形式的水，精确称重，滴定至终点。计算水当量（mg/ml）。最小水当量为3.5mg水/ml试剂。全过程防潮条件下进行。 （3）市售卡－费试剂常用其他试剂代替吡啶，这种试剂使用时要进行验证，以便校验每次的化学计算和证明供试品与试剂的相容性。 [2] 无水甲醇R:市售分析级无水试剂，用于卡－费试剂的配制。用5g镁处理1000ml甲醇，必要时加0.1ml氯化汞溶液引发反应。当不再有气体放出时将溶液蒸馏，用干燥容器接收馏出液，密闭防潮储存。（含水量不超过0.03% w/v）。 方法Ⅱ（EP2.2.13）： 仪器： 装置包括一个玻璃烧瓶（A）与圆柱形管（B）通过连接管（D）连接，刻度接收管（E），回流冷凝器（C）。接收管的刻度范围是0.1ml。热源最好是有变阻器控制的电加热器或油浴，烧瓶上面的部分和连接管要绝缘。 方法： 将接收管与冷凝管洗干净，完全用水冲洗并干燥。 将200ml甲苯与2ml水放入干燥的烧瓶中，蒸馏2小时，冷却30分钟，直到水的部分体积度数为0.05ml。放入烧瓶中一定量的供试物质，精确到1%，加2-3ml水，如果供试物是糊状粘连，把它放在金属箔中称量。加入一些多孔物质并且缓缓加热15分钟。当甲苯开始沸腾，将蒸馏速度控制在每秒2滴，直到大部分水蒸馏完毕。然后控制蒸馏速度在每秒4滴。当水蒸馏完毕，用甲苯冲洗冷凝管的内部。继续蒸馏五分钟，移走热源，冷却接收管至室温，除去黏附在接收管壁上的水滴。当水和甲苯完全分离，读出水的体积，用下面的公式计算供试物中的含量（ml/kg）。 1000（n2-n1）/m m：供试物的质量（g） n1：第一次蒸馏得到的水分（ml） n2：两次蒸馏得到的总的水分（ml） 方法Ⅲ（库伦滴定，EP 2.5.32）： 原理：库伦滴定是基于水与二氧化硫，碘在无水条件下具有足够缓冲能力的碱性介质中的定量反应。与2.5.12下的容量分析法相比，碘是在反应池中通过碘化物的氧化得到的。碘在正极立即与反应池中的水和二氧化硫反应。供试物中水的量在滴定终点以前与电流量成正比。当反应池中的水消耗尽时，到达终点，产生了过量的碘。1摩尔碘对应1摩尔水，10.71C的电量对应1mg水。 预先电解除去系统中的湿度。在下面的条件下，有些含量测定能够在同一种试剂溶液中进行： 检测混合物的每一种成分与另一种成分具有相容性， 没有其他反应产生， 电解质的体积和水容量是足够的。 库