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有机合成和周环反应.ppt

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有机合成 周环反应 2. 雌酮激素的合成 逆合成分析: 逆合成分析: 全合成路线: ? 拆分 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 1. 掌握电环化反应及其选择规律。 2. 了解[2+2]环加成反应,掌握[2+4]环加成反应。 3. 了解氢原子参加的[1,j]迁移,掌握[3,3]迁移反应。 教学目的和要求 重点:前线轨道理论、电环化反应和[2+4]环加成。 难点:前线轨道理论和σ-迁移反应。 一、周环反应 (2)反应不受溶剂极性影响,不被酸碱所催化,也不受自由基引发剂和抑制剂的影响。 (1)反应过程中没有自由基或离子等活性中间体产生,为多中心的一步完成的协同反应。 1. 周环反应的特征 第一节 周环反应的理论 (3)反应进行的动力是加热或光照。 (4)反应具有高度的立体专一性。 2. 周环反应的过程 φ1 φ2 ψ ψ* 第一节 周环反应的理论 1. 分子轨道对称守恒原理的中心内容 二、分子轨道对称守恒原理 化学反应是分子轨道重新组合的过程,分子轨道的对称性控制化学反应的进程,在一个协同反应中,分子轨道对称性守恒。 2. 三种理论解释 (1)前线轨道理论; (2)能量相关理论; (3)Hückel-M?bius芳香过渡态理论。 第一节 周环反应的理论 三、前线轨道理论 1. 前线轨道和前线电子 最高占有轨道HOMO 最低空轨道LUMO 前线轨道FMO 2. 前线轨道理论的中心思想 分子中的前线电子类似于单个原子的价电子,因此在化学反应过程中,最先作用的分子轨道是前线轨道,起关键作用的电子是前线电子。 第一节 周环反应的理论 四、直链共轭多烯的π分子轨道 丁二烯的π分子轨道图形 电子分布 基态 激发态 HOMO LUMO HOMO LUMO 第一节 周环反应的理论 特点: 1. π分子轨道的数目与参与共轭体系的碳原子数相同。 2. 对镜面按对称-反对称-对称交替变化;对二重对称轴按反对称-对称-反对称交替变化。 3. 结(节)面数由0→1→2……逐渐增多。 4. 轨道数目n为偶数时,n /2为成键轨道,n /2为反键轨道;n为奇数时,(n-1)/2为成键轨道,(n-1)/2为反键轨道,1个为非键轨道。 第一节 周环反应的理论 一、含4个π电子的体系 顺旋 对旋 第二节 电环化反应 合成路线: 思考题: 如何制备下列化合物: 2) H2O 1) 第二节 有机化合物的合成 例十 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: H+ 第二节 有机化合物的合成 例十一 用苯,苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 例十二 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 浓 第二节 有机化合物的合成 例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 合成路线: 例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖: 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物: 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物: 逆合成分析: 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 第三节 天然产物的合成 1. 角鲨烯的合成 逆合成分析: 逆合成分析: 全合成路线: 淮阴师范学院 有机化学精品课程 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 资料: * 1900-20
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