聚己内酯聚缩水甘油醚两亲性超枝状大分子的合成及表征.pdf

V01．29 高等学校化学学报 No．10 OF CHEMICALJOURNALCHINESE 2107—2110 2008年lO月 UNIVERSITIES 聚己内酯／聚缩水甘油醚两亲性 超枝状大分子的合成及表征 李晓慧，王 亮，杨菁，宋存先 (中国医学科学院生物医学工程研究所，天津生物材料研究重点实验室，天津300192) 摘要通过简单的两步反应，合成出新型超枝状聚己内酯／聚缩水甘油醚嵌段共聚物．以月桂醇为引发剂， 通过开环聚合反应合成羟基封端的聚己内酯；将聚己内酯进一步和萘钾反应，得到基于己内酯的大分子引 发剂；引发缩水甘油醚的聚合，最终形成聚己内酯／聚缩水甘油醚嵌段共聚物．通过核磁共振氢谱、红外光 谱和葡聚糖凝胶色谱对聚合物进行定性表征．结果表明，所得到的聚合物既具有聚己内酯的特征峰，又有聚 缩水甘油醚的特征峰，通过核磁共振氢谱计算出二者在嵌段共聚物中的比例．在这些聚合物骨架上存在大 量的羟基末端基团，葡聚糖凝胶色谱表征得到单峰，进一步证明聚合物为嵌段共聚物．相对于单纯的聚己内 酯，这种聚合物结构的突出优势在于其具有大量可修饰的高活性端基基团，通过对端基基团的后修饰，可实 现各类配体及多种药物的偶联，使这种新型材料有可能应用于多功能靶向药物传递． 关键词PCL-b-HPG；超枝状大分子；聚己内酯；聚缩水甘油醚 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)lO-2107-04 PCL)是一种美国食品药品监督管理局批准的生物相容性材料，可用于 聚己内酯(Polycaprolactone 药物传递系统等领域．但由于其疏水特性和高结晶度，导致其降解和吸收动力学与其它脂肪族聚酯相 比过于缓慢．因此PCL的应用受到了一定程度的限制． 缩水甘油醚是一种商业可获得的、具有高度反应性的环氧化物，其在酸性或碱性条件下可发生开 环反应，生成具有树枝状结构的端羟基聚合物…．近期研究结果表明，这种类似于聚乙二醇的树枝状 聚合物具有很好的生物相容性旧J．通过将其和PCL聚合，能产生带有大量羟基末端基团的聚己内酯／ 聚缩水甘油醚嵌段共聚物[Poly(epsilon-caprolactone)一b—hyperbranched b-HPG具有两亲性，可在水溶液中自发形成具有壳核结构的纳米胶束．与目前研究较多的聚酯／聚乙 二醇嵌段共聚物相比，这种聚合物结构最突出的优点就是其丰富的高活性端基可给出更大的后修饰空 间，使可调控修饰、不同配体修饰甚至小分子药物共价偶联得以实现．这些结构上的优势必将使PCL— b—HPG嵌段共聚物成为优良的靶向纳米药物载体旧。J． 一定分子量的PCL．然后采用二氧六环为溶剂，在萘钾为催化剂作用下，合成了PCL-b—HPG．所得产 物通过核磁共振氢谱(1H 量可修饰端羟基基团的结构特征，为进一步应用提供了可能． 1实验部分 1．1试剂和仪器 (纯度I96．O％，Acws公司)；月桂醇、二氧六环等其它试剂均购于天津市第一化学试剂厂分析纯．其 中二氧六环用钠除水除氧，缩水甘油醚、己内酯单体和月桂醇经干燥后，减压蒸出使用． 收稿日期：2008-03-06． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和天律市自然科学基金(批准号：08JCYBJCI 1200)资助． 联系人简介：宋存先，女，研究员，博士生导师，主要从事医用高分子材料和药物控释方面的研究．E．mail：∞】【im@tom．eonl 高等学校化学学报 V01．29 Bruke公司Mercuryvx300(300MHz)核磁共振波谱仪；Bio．Rad公司FTS6000傅里叶红外光谱仪； Waters公司510色谱泵，410示差折光检测器． 1．2聚己内酯的合成