双酚A二缩水甘油醚的合成.pdf

研究与开发 合成树脂及塑料，2013，30(1)：38 CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS 双酚A二缩水甘油醚的合成 赵洪池，马双霞，王耀辉，李江涛，陈世辉，王苗苗 (河北大学化学与环境科学学院，河北省保定市071002) 摘要： 以双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料，在NaOH作催化剂的条件下合成了双酚A二缩水甘油醚 minB寸，DGEBA 应温度的升高而降低；当n(ECH)m(BPA)为10：l，w(NaOH)为30％，反应温度为75℃，反应时间为170 产率可达到80．1％。 关键词： 双酚A缩水甘油醚双酚A异丙醇产率 316 文献标识码：B 文章编号： 1002—1396(2013)Ol一0038一05 中图分类号：TQ 双酚AZ．缩水甘油醚(DGEBA)是一种由环1实验部分 1．1原料 氧氯丙烷(ECH)与双酚A(BPA)缩聚合成的淡 黄色液态环氧化合物…。DGEBA可作为环氧树脂 BPA，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限 使用，还可用于涂料、黏合剂、绝缘用油漆、半导 公司生产。ECH，分析纯，天津市福晨化学试剂 体及集成电路等电子部件的封装材料中口q】。近年 厂生产。柱层层析硅胶(约40一70¨m)，分析纯， 来，DGEBA用于罐头食品等包装材料的内涂层【4]，青岛谱科分离材料有限公司生产。薄层色谱硅 但涂层中的化学污染物会在罐头加工和储藏过程 胶预制板，烟台市化学工业研究所生产。氘代 中向内容物迁移，从而污染罐头食品【5。8】。工业上 氯仿(CDCl，)，纯度99．8％，北京博雅大北科技开 合成DGEBA--般有：传统的一步法是在碱作用下发公司生产。异丙醇，NaOH，无水MgSO。，CHCl，， BPA与ECH的开环与闭环反应在同一条件下进行； CH：C1：，均为分析纯，市售。 1．2合成原理 二步法工艺采用催化剂使BPA与ECH先形成氯醇 醚中间体，再加碱脱HCI形成缩水甘油醚。由于二 Fisch等【l”最先分析了合成双酚A二缩水甘油 步法将开环醚化与闭环分两阶段，促进形成了低 醚型环氧树脂的可能机理：首先是BPA的酚羟基 相对分子质量环氧树脂，因而得到的产物相对分 与ECH的环氧基反应形成氯羟基醚，然后在碱的 子质量分布更窄，黏度较一步法更低【9】。这些方法 难于控制反应使其只停留在制备DGEBA阶段，而研究了上述合成的反应动力学。BPA与ECH在碱 是易于发生聚合得到环氧树脂。虽然DGEBA的制存在下，首先进行开环反应然后闭环，其合成路线 备在环氧树脂生产中已较为成熟，然而要得到较 见图1。 纯净的DGEBA并不容易，目前市售DGEBA的纯度 7一二羟基二 也不是很高。Ryu等[I叫利用ECH和4，4 收稿日期：2012—08—05。 苯基乙酮制备了4，4’一二羟基二苯基乙酮二缩水 修回日期：2012—11-01。 甘油醚，而不是得到环氧树脂。受此启发，本工作 作者简介： 赵洪池，1973年生，博士， 教授，硕士研究生导师，2006年毕业于 以ECH和BPA为原料采用二步法合成了DGEBA，