第十五章糖类-碳水化合物方案.ppt

低聚糖中最重要的是二糖。 二糖可看成是两分子单糖的苷羟基彼此间失水或一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水而形成的。 二糖是由两分子单糖脱水缩合而成的。脱水方式有以下两种： 第四节 低聚糖 第一种： 一个单糖的半缩醛羟基和另一个单糖的醇羟基脱水生成二糖，分子中还保留一个半缩醛羟基。这类二糖就叫还原性二糖，如麦芽糖，乳糖，纤维二糖等。 第二种：是两个单糖都用半缩醛羟基脱水，这时生成的二糖分子中就无半缩醛羟基。这类二糖叫非还原性二糖，如蔗糖。 第四节 低聚糖 一、非还原性双糖 形成双糖的糖苷键若是由两个单糖分子的半缩醛羟基或半缩酮羟基缩合脱水而成，则这种双糖就不再有苷羟基，在水溶液中不能通过开环转化成开链式结构，故无还原性，不能成脎，无变旋光现象，将这种结构的双糖称之为非还原性糖。 (一)蔗糖 蔗糖结构的确定： 第四节 低聚糖 1. 将蔗糖水解，得到两分子单糖——一分子葡萄糖和一分子果糖。 证明蔗糖是有葡萄糖和果糖构成的。 2. 蔗糖没有变旋光现象、不能成脎、也不能还原Tollens和Tchling试剂。 说明蔗糖分子已没有苷羟基存在，是一种非还原糖。 苷羟基的消失告诉我们是葡萄糖的苷羟基和果糖的苷羟基彼此失水的结果。 第四节 低聚糖 可见蔗糖既是一个葡萄糖苷，也是一个果糖苷。 α-H反应 麦芽糖酶——只能水解α- 葡萄糖苷（酵母中含有这种酶）； 苦杏仁酶——只能水解β- 葡萄糖苷； 转化糖酶——可水解β- 果糖苷。 这只能借助生化法——酶来证明（酶对糖的水解具有选择性）： 3. 无论是葡萄糖还是果糖都有α-、β-两个异构体，那么构成蔗糖的两分子单糖是哪一种异构体呢？ 第四节 低聚糖 实验结果： 蔗糖可被麦芽糖酶水解，证明蔗糖是一种α- 葡萄糖苷；蔗糖又可被转化糖酶水解，证明它又是β- 果糖苷。 因此，可断定蔗糖应具有下面的结构： 第四节 低聚糖 第四节 低聚糖 结论： 蔗糖是由一分子α- 葡萄糖和一分子β- 果糖的苷羟基缩合失水而成。 蔗糖的[α]D= + 66。，但其水解后生成的葡萄糖和果糖的混合物却是左旋的，这是为什么呢？ 第四节 低聚糖 由于蔗糖水解时，比旋光度发生了由右旋向左旋的转化，故蔗糖的水解反应又称为转化反应，生成的葡萄糖和果糖混合物称之为转化糖。 第四节 低聚糖 二、还原性双糖 双糖若是由一分子糖的苷羟基与另一分子糖的普通羟基缩水而成，则这种糖的分子中仍保留有苷羟基，在水溶液中依然存在氧环式与开链式的互变平衡，因而具有变旋现象，能够成脎，仍具有还原性，将这种结构的双糖成为还原性糖。 (一)麦芽糖 麦芽糖的分子式也是C12H22O11，其结构证明如下： 第四节 低聚糖 1. 水解得到两分子葡萄糖； 2. 可被麦芽糖酶水解，证明是α- 葡萄糖苷； 3. 有变旋光现象、能成脎、能还原Tollens和Fehling试剂，证明它是一个还原糖——既分子中还有苷羟基存在。 第四节 低聚糖 4. 那么，葡萄糖的苷羟基与另一分子葡萄糖的哪个醇羟基结合的呢？这只能通过下面方法来论证。 第四节 低聚糖 LOGO LOGO 第十五章 糖类 碳水化合物（Carbohydrates） Contents 糖的分类◎ 单糖的结构★ 单糖的化学性质★ 低聚糖◎ 多糖◎ 5 4 3 2 1 第一节 糖的分类 糖类又称为碳水化合物。它们是一类重要的天然有机化合物。 碳水化合物含有C、H、O三种元素，三种元素中 H：O = 2 ：1，相当于H2O中的 H ：O比，并赋予下面通式： Cn(H2O)m 葡萄糖C6H12O6可以写成 C6(H2O)6 一、糖的定义 糖的定义：★ 第一节 糖的分类 脂肪族多羟基醛、酮或水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。 第一节 糖的分类 二、糖的分类 糖 单糖：葡萄糖、果糖 低聚糖：蔗糖、麦芽糖、乳糖 多糖：淀粉、纤维素 最重要的单糖是己糖。 单糖 单糖从结构上分为醛糖和酮糖 第二节 单糖的结构 己醛糖：葡萄糖 己酮糖：果糖 葡萄糖是己醛糖，己醛糖含4个手性碳原子，有8对对映体，葡萄糖是其中的一对，结构式为： 第二节 单糖的结构 一、单糖的开链结构 第二节 单糖的结构 葡萄糖的Fischer投影式： 简写成 第二节 单糖的结构 果糖的Fischer投影式： 简写成 最简单的单糖甘油醛为标准 第二节 单糖的结构 二、 单糖的构型 1、若为醛糖，以离-CHO最远的*C上的-OH与甘油醛比较，若与D-甘油醛构型相同则为D-型；与L-型甘油醛构型相同的则为L-型。 第二节 单糖的结构 2、若为酮糖，则以离C=O最远的*C上的－OH为标准进行比较。 第二节 单糖的结构 第二节 单糖的结构 三、己碳糖的氧环式结构和α，β-异构体 开链结构无法解释以下事实： 红外光谱和核