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有机波谱分析—光谱.pdf

发布:2023-10-02约5.93千字共16页下载文档
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1.7Raman光谱 1 拉曼光谱基本原理 E。+hv 激发虚态 Iv, Iv? hv。 h(vo-△v)hva+Av E?· V=1 Eo V=0 h△v Rayleigh散射: Raman散射: 弹性碰撞;无能量 非弹性碰撞;方向 交换,仅改变方向; 改变且有能量交换 E,基态,E,振动激发态;Eo+hv?,E?+hv。激发虚态。获得能量后, 跃迁到激发虚态。 2 当Raman散射的两种跃迁能量差:△E=h(va-△v) 产生Stokes线。因基态分子数目多,散射较强; 当Raman散射的两种跃迁能量差:△E=h(v?+△v) 则产生反Stokes线;散射较弱; Raman位移: Raman散射光与入射光频率差△v,是表征分子振-转能级的特征物理 量。不同物质,△v不同,而对同一物质,△v与入射光频率无关,这是定 性与结构分析的依据。 子极化率)。 STOKES ANTI-STOKES Rayleigh V vo-△v← V。+△v 瑞利散射—当激发光的光子与分子相互作用时, 大部分光子只是改变方向发生散射 (scatter), 而光的频率还是与激发光频率相同。 拉曼散射一不仅改变了光的传播方向,也改变了 散射光的频率。 拉曼光谱一测定从入射频率位移的散射线,也可 得到振动能级的记录图谱,也就是非弹性碰撞的 话录。 激光器 频率位移 谱图 Vo Vo+Vi Vi 可见单色光 拉曼散射 分子振动能级跃迁 3)拉曼光谱选律 振动自由度:3N-5=4 V1S=C=S 拉曼活性 → ←一 红外活性 V2 S=C=S V3 红外活性 S=C=S V? 红外光谱一起源于偶极矩变化 拉曼光谱—起源于极化率变化 红外与拉曼谱图对比:红外光谱基团;拉曼光谱分子骨架测定。 红外 H?C、 CH? H?C CH? 1168 2918 2908
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