有机波谱解析紫外光谱.pptx

有机波谱解析紫外光谱会计学第1页/共38页1H NMRH2OH2O第2页/共38页13C NMR第3页/共38页Synthesis of Optically Pure Cyclophane第4页/共38页第5页/共38页第6页/共38页Figure 3 化合物8(上图)和配合物[8?Ag]+ PF6-(下图)的 1H NMR 第7页/共38页Synthesis Optical Dumb-bell Molecular第8页/共38页Figure 4 1H NMR of [(R,P),(R,P)]-17 and [(R,P),(R,P)]-18第9页/共38页第10页/共38页紫外光谱1.紫外光谱的一般特征(1) 紫外光的波长范围：4~400 nm 　4~200 nm：远紫外区　200~400 nm：近紫外区一般的紫外光谱仪是用来研究近紫外区的吸收．(*远紫外区的研究要在真空仪中进行，因为波长很短的紫外光会被空气中的氧、氮和二氧化碳所吸收。)第11页/共38页(2) 基本术语(i) 发色团：能够吸收近紫外光及(或)可见光(200~800 nm)的孤立官能团特点：分子结构中会有?→?*或n→? *跃迁的基团例：-C=O(-CHO, -COOH)，-N=N-， -C=N-，-N=O，-NO2 ，苯第12页/共38页(ii) 助色团：某些官能团在波长200 nm以上没有吸收带，但它们与发色团联结在一起时能使吸收带向长波方向移动，并使吸收强度增加，这种官能团叫助色团。例：-NH2，-OH，-OR，-SH，- SR，-Cl，-Br，-I等?max 270 nm, ? = 1450 ?max 256 nm, ? = 200 ?max 280 nm, ? = 1430第13页/共38页(iii) 红移：由于共轭作用、引入助色团以及溶剂改 变等原因，使吸收波长向长波方向移动的现象。 ?max 256 nm?max 270 nm?max 270 nm第14页/共38页(3) 谱图形式(3种)波长(nm)-吸光(A) (X轴) (Y轴)第15页/共38页吸光度定义：A = log (Io / I) = ? ? c ? lIo: 入射光强度I:透射光强度c: mol / Ll: 溶液厚度?: 摩尔消光系数第16页/共38页注意点 ① 文献报道紫外数据时仅指出吸光度极大处 的波长(?max)及摩尔消光系数。A ＝ ? ? c ? l? =第17页/共38页UV-Vis(CHCl3，5.0?10-6 mol/L)：lmax(?max) = 246 nm (3.61?105)，272 nm (4.29?105)，281 nm (4.84?105)，321 nm (3.39?105)，335 nm (3.42?105)，369 nm (2.10?105)．第18页/共38页② 在报道紫外光谱数据时应指明所用溶剂③ 光谱图也常用? 或 log? 为纵坐标波长(?)—?波长(?)—log? 第19页/共38页紫外光谱的基本原理 紫外光谱图中的吸收带是由于分子吸收光能，使电子跃迁到较高能级而产生的。吸收的紫外光能量等于电子的两个能级之间的能量差(h? = ?E)，由于电子发生能级跃迁时，振动和转动能级也同时发生变化，故紫外光谱图由吸收带组成。第20页/共38页不同的能级跃迁电子能级跃迁示意图第21页/共38页电子能级跃迁所需能量顺序?→?* n→?* p→p* n→p * 第22页/共38页1. 跃迁分类 (1) ?→?*跃迁烷烃分子中所有键都是?键。在基态下，电子在成键轨道中，吸收光能可以使一各电子从成键轨道跃迁到反键轨道。注意：两轨道能量差很大，相应的光的波长较短，在远紫外区。因此烷烃在近紫外及可见区无吸收带，可作测定溶剂。第23页/共38页例: ?→?*CH4 (C-H)?max 125 nmCH3CH3 (C-C)?max 135 nm第24页/共38页(2) n→?*跃迁 甲醇分子中，羟基的氧原子上有未共用电子对，它们是非成键电子．所需能量：n→? * ? →? *CH3Cl?max 172 nm (e ~100)CH3OH?max 183 nm (e 150)CH3Br?max 204 nm (e 200)CH3NH2 ?max 215 nm (e 600)例: n→?*第25页/共38页(3) ?→?*跃迁乙烯分子中，除了?轨道外，还有?轨道，故可发生?→?*跃迁．?max 165 nm (e ~15000)其它非共轭烯烃：一般也在远紫外区 第26页/共38页(4) n→?*跃迁(?max 200~400 nm)丙酮分子中存在五种跃迁(a) ?→?* (b) ?→?*(c) n→?* (d)