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β-羰基磺酰胺的不对称转移氢化及有机小分子催化的5-羟基吡唑烷的合成研究 即:学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所含万方数据电子出版社、 中国学术期刊光盘版电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档,允许论文被查阅和借阅,可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文,可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 在??年一月解密后适用本规定。 非涉密论文口, 论文作者签名:二孕咩日期:必 期:泣盘盘 导师签名:垄盈哈邑.羰基磺酰胺的不对称转移氧化及有机小分子催化的.羟基吡唑烷的合成研究 中文摘要 中文摘要 一、伊羰基磺酰胺的不对称转移氢化反应研究 从芳香酮出发,合成了一系列伊羰基磺酰胺类化合物。利用 固一,一催化剂,为氢 源,研究了伊羰基磺酰胺类化合物的不对称转移氢化反应,首先,用 Ⅳ一?一为模型,考察了溶剂、催 化剂用量对反应的影响,优化了反应条件。最终,以良好到优秀的收率 %%,出色的立体选择性%%得到一系列相应的手性的肛 羟基磺酰胺类化合物。 二、有机小分子催化的.羟基吡唑烷的合成 合成了一系列二取代的肼类化合物与取代的肉桂醛。利用亚胺催化机理,用 这些原料,通过有机小分子催化的反应合成了具有吡唑烷结构的化合物。 我们筛选了一系级胺类催化剂,筛选了溶剂,添加剂,以良好的收率合成了 一羟基毗唑烷化合物,包括一些光学活性的.羟基吡唑烷。 吡 关键词:伊羰基磺酰胺,伊羟基磺酰胺,不对称,转移氢化,, 唑烷,有机催化 作 者:耿志聪 指导老师:张雅文教授英文摘要 .羰基磺酰胺的不对称转移氧化及有机小分子催化的.羟基吡唑烷的合成研究 ? ./,? . /, 研一,一? , . ,,一一 %%, %%. .一 .. ., ,, . :,声,, ,,, :?? : 目 录 第一部分 .羰基磺酰胺的不对称转移氢化反应研究??“ .文献综述 .引言 .结果与讨论.实验部分 .参考文献 第二部分有机小分子催化的.羟基吡唑烷的合成? .文献综述??一 .引言.结果与讨论.实验部分??“ .参考文献??” 攻读硕士研究生期间已发表的论文附录附录一新化合物数据一览表附录二部分谱图? 致谢第一部分 .羰基磺酰胺的不对称转移氢化及有机小分子催化的.羟基毗唑烷的合成研究 第一部分伊羰基磺酰胺的不对称转移氢化反应研究 .综述 手性是自然界的普遍特性之一。许多具有很好的生理活性和药理活性的化合 物都具有手性。年的诺贝尔化学奖授予在不对称合成领域作出突出贡献的三 .,. 表彰他们在不对称催 位化学家 , 化反应研究领域作出的突出贡献。他们的研究极大地推进了化学工业和制药工业 的发展,激发了各国化学工作者对不对称合成研究的兴趣,使不对称催化化学成 为一个非常活跃的领域。 手性醇类化合物是一些具有生物活性的化合物和一些新型材料如:液晶等 的重要结构单元,也是用来合成具有手性的的卤代烃、胺、酯和醚等化合物的重 要中间体。从手性醇类化合物出发,可以合成很多不同用途的有机化合物,例如 手性药物、农药及香料香精掣¨。 羰基化合物的不对称还原方法比较多,具体可以分为以下几类不对称氢化, 硼烷还原法,以体系以及近年来发展起来的不对称转移氢化反应。 与不对称氢化反应相比,不对称转移氢化反应具有以下有点: 不用氢气作为氢源,因而避免了氢气的危险性 反应在常压下进行,无需加压设备 反应条件温和,操作方便 不对称转移氢化反应发展到今天,已经出现了比较多的优秀配体,特别是在 有机相体系以异丙醇或者甲酸为氢源已经发展了很多优秀的配体,但是由于不 对称转移氢化反应的重要性,促使它仍是众多化学工作者研究的热点之一,各种 催化该类反应的新配体层出不穷。通过研究已报道的相关文献,水相中的不对称 转移氢化反应也有一定的报道。目前,利用经典催化剂【】 催化羰基的不对称转移氢化反应已经相当成熟。因此我们有必要拓展一些 像配体这样成熟的配体的应用范围。 本文将就近几年各种羰基化合物的不对称转移氢化反应进行简单的综述。目第一部分 .羰基磺酰胺的不对称转移氢化及有机小分子催化的.羟基毗唑烷的合成研究 前关于各种取代羰基类化合物的不对称转移氢化反应,文献上主要有以下类: 、酮酰胺及酮酯类化合物 年课题组报道了伊酮酯类化合物的不对称转移氢化反应。该 反应体系为碱性体系,其中异丙醇作为氢源,产物的值最高可以达到%’。 后来,他们又研究了手性羟基酮酯的不对称还原,咖值最高可以达到%,值 在 %之间【 ?。 。. 从 洲粤篙争从 ’’ ,. %.?% ,?, ,, , , 死驴: 又八八。 罴裂\人人八。 %. % ? 年小组报道了仅。酮酯