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第35卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第5期 2007年5月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 633~637 固相萃取柱上衍生气相色谱一质谱法测定水中烷基酚 杨佰娟’蒋凤华 ‘徐晓琴2 陈军辉，黎先春’‘ ，(国家海洋局第一海洋研究所，青岛现代分析技术及中药标准化重点实验室，青岛266061) 2(厦门大学化学化工学院化学系，现代分析科学教育部重点实验室，厦门361005) 摘 要 以烷基酚(APs)主要降解产物辛基酚(4-t-OP)、壬基酚(4-n-NP)为研究对象，建立了固相萃取(SPE) 柱上衍生化、气相色谱一质谱(GC-MS)法测定水中AN的分析方法。以C,:柱为固相萃取柱、N刀一(三甲基硅) 三氟乙酞胺(BSTFA)为硅烷化试剂，设计五因素四水平正交实验Lie(4)，对衍生化影响因素、衍生化溶剂、 衍生化时间以及SPE主要影响因素pH值、盐度和洗脱剂进行优化;在优化条件下，方法的回收率(高于 80%)和重现性(RSD低于10%)结果令人满意，4-t-OP和4-n-NP的仪器检出限分别为3.35n岁L和 6.38n岁L。采用建立的方法，回收率略高于传统的SPE萃取衍生法，具有有机溶剂用量少，方法简单快速、灵 敏度高的特点，适用于河水和海水中痕量烷基酚的快速测定。 关键词 烷基酚，辛基酚，壬基酚，固相萃取一柱上衍生化，气相色谱一质谱 1 引 言 烷基酚聚氧乙烯醚(简称APEs)是第二大非离子表面活性剂[’〕，广泛应用于造纸厂制浆，纺织厂洗 涤、脱浆，塑料、弹性塑料等生产过程;在生活中，APE，主要用于洗衣剂硬表面清洁剂[2]，在避孕药及凝 胶中用做杀精剂’〔〕。文献4【]报道，APEs的降解产物如辛基酚(OP)、壬基酚(NP)具有环境雌激素活 性。而已有的雌激素活性评估方法也一致认为辛基酚是雌激素活性最强的APES降解物[5]，壬基酚雌 激素活性也比较强，在环境中经常检测到[6]。目前，国际上有关烷基酚(APs)环境污染状况和分析方法 的研究已有报道[[71。分析方法主要有高效液相色谱(HPLC)l、高效液相色谱一质谱(LC-MS)、气相 色谱(GC)及气相色谱一质谱法(GC-MS)等X0〔,;7。气相色谱法的突出优点是分离效率高、分离速度快， 对APs的测定灵敏度要高于液相色谱法。但由于酚类的挥发性较差，用气相色谱测定一般需要事先衍 生化，衍生化反应有甲基化12〔]、硅烷化 ，〔〕‘和乙酞化is〔」等。其中，硅烷化已广泛应用于酚类化合物的分 析，但衍生化过程需要在适宜的温度下反应1h左右才能完成。此外，升温加速了反应速度，却可能带 来副反应干扰检测。Li等[15]用液液(LLE)萃取、小柱常温硅烷化、GC-MS测定海水中多种烷基酚，取得 了良好的效果。本研究建立了SPE萃取柱上硅烷化处理，GC-MS测定水样中辛基酚、壬基酚的分析方 法，对SPE萃取柱上衍生化影响条件进行了优化，并应用于不同海水样品中两种APs的测定。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 6890NGC/5973NMS型气相色谱一质谱仪(美国Agilent公司);Supelco固相萃取装置(美国United ChemicalTechnologies(UCT)公司);TurboVap11型氮吹浓缩仪(美国Zymark,PaloAlto公司)。壬基酚 (Sigma-Aaldrich公司)，辛基酚(Aaldrich公司)溶解在正己烷中配成100mg/L的标准储备液。硅烷化 试剂N,O-(三甲基硅)三氟乙酞胺(BSTFA+I%TMCS,Fluka公司);Sep-pakC,:固相萃取柱(200mg, 6mL);二氯甲烷、正己烷、丙酮、乙酸乙Ah均为色谱纯(全部购于Merck公司)，实验用水为超纯水。海 水样品为石老人海水和石老人排污口海水。 2.2 实验方法 2006-07-31收稿;2006-12-20接受 本文系国家重点创新项目(836)(No.2003AA635180) *E-mail;fsclee@ 分 析 化 学 第35卷 2.2.1C,:柱活化与固相萃取 用5mL甲醇通过C1s柱，洗去小