复旦大学物理化学AII 第14章化学平衡体系热力学.pdf

第十四章 化学平衡体系热力学 A+ B → C 1 化学平衡——能量降低原理 第十一章：第一定律和热化学——能量守恒，反应热 第十二章：第二、三定律——过程方向和限度，气体 第十三章：溶液——液相复杂体系，固定组分 第十四章：化学平衡——体系内有组分变化 （1）反应方向：一定条件下可否利用 （2）反应限度：理论产率 （3）化学平衡与条件：改变条件进行反应。 ——化学热力学的核心 2 14-1 化学反应的自由能降低原理 为什么化学反应通常不能进行到底？ 任意过程，恒温恒压,不作其它功条 件下，总是朝自由能减小方向移动， 直到体系的自由能最小为止。 问题：现有1mol D，标准压力下 D(g ) E (g )   如   ，方向？限度？ D E 是否1mol D最后全部变为1mol E？ 错！ 因为      D E 3 为什么错？ 反应过程中不可能是纯D与纯E间的变换， 而是二者的混合物！ 化学势分析： 设D 、E均为理想气体， 起始为1molD，反应到某一进度时， nD 1 nE  集合公式： G(T,p ) n  n  n  B B D D E E B  (1)   D E 4 为什么化学反应通常不能进行到底？  p i 因为   RT ln p py i i  i i p  p D  p E G(T,p ) (1)( RT ln ) ( RT ln ) D  E  p p   p  