羧酸及羧酸衍生物 .ppt

五.酰氯1.制备羧酸与SOCl2,PCl5,PCl3制备2.酰氯的化学性质1)水解－生成羧酸2)醇解－生成酯3)氨(胺)解－生成酰胺4还原成醛条件：LiAl(OBu-t)3?或?H2/Pd-BaSO4第63页，共89页，星期日，2025年，2月5日2生成酰卤3生成酸酐4生成酰胺第31页，共89页，星期日，2025年，2月5日羧基还原较困难，还原剂LiAlH4和乙硼烷3.还原反应第32页，共89页，星期日，2025年，2月5日1）羧酸盐－碱石灰热熔法４.脱羧反应（实验室制备CH4)羧酸本身难以脱羧。第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日1）羧酸盐－碱石灰热熔法2）α-C原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧４.脱羧反应羧酸本身难以脱羧。第34页，共89页，星期日，2025年，2月5日1）羧酸盐－碱石灰热熔法2）α-C原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧3）Kolbe反应：羧酸盐在水解条件下发生脱羧４.脱羧反应羧酸本身难以脱羧。阳极反应阴极反应第35页，共89页，星期日，2025年，2月5日1）羧酸盐－碱石灰热熔法2）α-C原子上有强吸电子基，羧基不稳定，加热脱羧3）Kolbe反应：羧酸盐在水解条件下发生脱羧4）Hunsdiecher反应４.脱羧反应羧酸本身难以脱羧。制备少一个碳原子的卤代烷第36页，共89页，星期日，2025年，2月5日Mechanism:５α-H卤代反应Hell-Volhard-Zelinsky反应，在少量红磷催化下，脂肪羧酸的α?–H?被氯或溴取代。第37页，共89页，星期日，2025年，2月5日6.二元羧酸的反应(1)二元羧酸的酸性:二元羧酸是分步电离(2)受热以后的变化a)脱羧：生成羧酸和二氧化碳（乙二酸和丙二酸）b)脱水：生成酸酐（丁二酸和戊二酸）第38页，共89页，星期日，2025年，2月5日C)脱水和脱羧：生成环酮（己二酸和庚二酸）d)庚二酸以上的二元羧酸，在高温时则发生分子间脱水，生成高分子的聚酐。第39页，共89页，星期日，2025年，2月5日第二节取代羧酸α,β－不饱和羧酸与卤化氢加成羧酸中羟基上的氢原子被其他原子或基团取代所生成的化合物称为取代酸一．卤代酸１.卤代酸的制法：Hell-Volhard-Zelinsky反应（α－卤代酸）第40页，共89页，星期日，2025年，2月5日２.卤代酸的反应：(1)亲核反应：a－卤代酸易发生亲核取代反应第41页，共89页，星期日，2025年，2月5日(2)消去反应(3)生成内酯(4)达森反应(Darzen反应)醛，酮在醇钠等强碱作用下与α-卤代酸酯反应生成α,β-环氧酸酯。应用：（得到多一个碳原子的醛）第42页，共89页，星期日，2025年，2月5日3.重要的卤代酸：1).氯乙酸ClCH2COOH2).氟乙酸FCH2COOH3).三氟乙酸CF3COOH无色液体：b.p.71.8℃第43页，共89页，星期日，2025年，2月5日二醇酸(羟基连在饱和碳原子上的羧酸)1醇酸的制法:(1)卤代酸水解(2)不饱和酸与水加成（3）氰醇水解(4)瑞弗尔马斯基反应第44页，共89页，星期日，2025年，2月5日(1)脱水反应α-醇酸易脱水生成酯?β-醇酸易脱水生成，α?，β?-不饱和酸?γ,δ?-醇酸也能形成环内酯?2醇酸的化学性质:第45页，共89页，星期日，2025年，2月5日（2)α-和β-醇酸的降解第46页，共89页，星期日，2025年，2月5日三酚酸——羟基连在芳环上的羧酸酚酸的制法：Kolbe反应e.g.水杨酸的制备：对氨基水杨酸：乙酰水杨酸，俗称阿司匹林第47页，共89页，星期日，2025年，2月5日1.乙醛酸存在于未成熟的水果和动物组织中四羰基酸具有醛基和羰基的性质第48页，共89页，星期日，2025年，2月5日1.乙醛酸四羰基酸2.丙酮酸丙酮酸是糖类在动物体内代谢的中间产物,也是光合作用生成糖类的中间体无色有刺激气味的液体b.p.165℃具有羰基和羧基的性质.第49页，共89页，星期日，2025年，2月5日1.乙醛酸四羰基酸2.丙酮酸3.β–酮酸乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物,与丙酮一起,存在于糖尿病患者的尿液