医用化学之卤代烃.ppt

第七章 卤代烃 ;主要内容;§7.1 卤代烃的分类和命名;（二）根据分子中的卤素原子不同 卤代烃又可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。例如： ;（三）根据分子中与卤素原子直接相连的碳原子不同 卤代烃还可分为： 伯卤代烃 ClCH2CH2CH3 仲卤代烃 CH3CHBrCH3 叔卤代烃 (CH3)3 CCl 乙烯型卤代烃 CH2=CHCl ;（四）分子中的卤素种类 如果卤代烃分子中含有两种或两种以上的卤素原子时，这种卤代烃叫做混合卤代烃。例如： 1,2-二氯-1-溴乙烷; 二、卤代??的命名 ;（二）系统命名法 1.选主链 选择包含有卤原子在内的最长碳链作为主链，把卤原子和其他的支链都看作取代基。 ;2.编号 给主链上碳原子编号时，从靠近支链的一端开始，当烷基和卤原子的编号相同时，则优先考虑烷基。 3.命名 命名时把烷基、卤原子的位次、数目、名称依次排列写在烃的名称前面。;§7.2 卤代烃的性质;（二）氰解反应水解乙醇 卤代烷和氰化钠或氰化钾在醇溶液中反应生成腈。 RX + NaCN RCN RCOOH ;（三）氨解反应 卤代烷与过量的NH3反应生成胺。 RX + NH3 RNH2 （四）醇解反应 卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚。 ;（五）与硝酸银的醇溶液反应醇 卤代烷与硝酸银在醇溶液中反应，生成卤化银的沉淀，常用于各类卤代烃的鉴别。 RX + AgNO3 RONO2 + AgX↓ ; RCH2X 反应速度最慢 过1小时或加热下才有沉淀 R2CHX AgX↓ 反应速度第二 过3-5分钟产生沉淀 R3CX 反应速度最快 马上产生沉淀 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷。 ;二、消除反应;不同结构的卤代烷的消除反应速度如下： 3oR-X 2oR-X 1oR-X 不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两种产物。如： RCH2CHXCH3 + NaOH RCH═CHCH3 （主要产物） RCH2CH═CH2 （次要产物） 实验证明，消除反应时，氢原子总是从含氢较少的碳原子上脱去，这个经验规律称为扎依采夫规则。;三、格氏试剂反应;（一）与含活泼氢的化合物反应制备各种烃类化合物 RMgX;（三）与酰卤、酯反应制备酮或叔醇 RMgX + RCOCl RCOR RMgX + RCOOEt RCOR RCOR + RMgX R3COH; （四）与环氧乙烷反应制备醇 ; 四、不同类型卤代烃的鉴定; （二）NaI/丙酮 用于区别碘代烃和其它卤代烃。 NaCl(Br)不溶于丙酮而出现沉淀。; 五、重要的卤代烃; (二)四氯化碳 无色液体，是常用的溶剂，又可作灭火剂。因为四氯化碳不易燃烧，遇热易挥发，它的蒸气比空气重，使火焰与空气隔绝而使火熄灭，对扑灭油类的燃烧更为适宜。;（三）四氟乙烯 四氟乙烯在过硫酸铵引发下，经加压可制备聚四氟乙烯。聚四氟乙烯有“塑料王”之称。它具有耐酸、耐碱、耐高温和不溶于任何有机溶剂的特点，而具可作人造血管等医用材料、实验室中电磁搅拌磁心的外壳，以及炊具不粘锅的“内衬”等。;（四）氟氯烃 又称氟里昂，加压易液化，气化热大，安全性高，具有不燃、不爆、无嗅、无毒等优良性能。不同沸点的氟里昂可用于不同的致冷场所。气溶剂是氟里昂的另一大用处。 ; （五）溴氟代烃 是一类很好的灭火剂，它们无毒，受光和高温作用后的分解物也无毒性、无残留物。溴氟代烃中的H-1211是最有效的灭火剂，但对臭氧层的破坏也最强，故已于1994年禁止生产使用。;（六）抗癌药 5-氟尿嘧啶因与尿嘧啶的伪似作用，干扰了癌细胞DNA的合成而达到抗肿瘤的目的，但同时具有很大的毒副作用。