第九章农药分析.ppt

2002年12月13日河南温县鼠药中毒系人 为投毒 70多人住院，幸无死亡。 2）检验 空心菜毒翻湖南66民工 初步诊断为有机磷农药中毒 1、一般引起农药常见中毒原因有哪些？ 常见中毒原因 生产、运输、保管和使用农药不当:生产过程中，设备、工艺落后或管理不善，出现跑、冒、滴、漏，包装时，徒手操作；运输和销售时，包装破损；使用时，缺乏个人防护、施药器械溢漏、逆风喷洒、衣服和皮肤污染后未及时清洗等。 生活性中毒:服毒自杀、误服农药或摄入被污染的水源和食物、水果等。 生产过程中毒 应用杀虫剂过程中毒 有机磷农药施药规范 。 第三节　　除草剂分析 （一）五氯酚钠的理化性质、毒性与中毒表现 1．理化性质 五氯酚钠是一种灭生性触杀型除草剂，也用于消灭钉螺，对鱼毒性较大，对人畜有一定毒性。五氯酚钠纯品为白色或浅红色片状固体，有挥发性，具特殊刺激性臭味，易溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，难溶于其他有机溶剂。五氯酚钠水溶液加酸即析出五氯酚。五氯酚微溶于水，易溶于大多数有机溶剂。 五氯酚钠属中等毒性，五氯酚钠进入体内后，主要刺激体内的氧化磷酸化过程，使细胞氧化率增高，干扰组织呼吸和磷酰化功能，妨碍高能磷酸键的形成，使氧化过程中产生的大量能量难以通过磷酸化作用转化、储存，这些能量以热的形式散发，导致组织细胞代谢亢进。 　　 五氯酚钠可经消化道、呼吸道、皮肤吸收中毒。急性中毒后，一般经数小时潜伏期后突然发病，先出现精神亢奋，继而出现乏力、头痛、体温迅速上升（可高达40～41℃）、大汗、口渴、呼吸增快、心动过速。重者可出现呼吸困难、肌肉强直性痉挛，最终可因高热、昏迷、抽搐、循环衰竭而死亡。 （1）液液提取 组织检材匀浆化后加乙醇沉淀蛋白，再加盐酸或硫酸酸化，用乙醚或石油醚-乙醚（2：1）混合液提取，提取液用酸性水溶液洗涤至无色，再用无水硫酸钠脱水后浓缩供检。 （2）固相萃取 检材调成酸性后，以1300Ⅱ型树脂吸附，再以乙酸乙酯洗脱，洗脱液减压浓缩后供检。 2．检验 （1）分光光度法 （2）气相色谱法 1．理化性质 百草枯又名对草快、克无踪，为联吡啶类接触性脱叶剂及除草剂。百草枯纯品为白色结晶或粉末，不易挥发，300℃以上分解。易溶于水，稍溶于丙酮和乙醇，不溶于烃类溶剂。在酸性及中性介质中稳定，在碱性介质中不稳定。 百草枯属中等毒性农药，人口服致死量约为3.0g。 1．检材处理 取胃内容、尿、血等检材用透析法分离，取透析液供检。 2．检验 （1）薄层色谱法 （2）高效液相色谱法 尸检可见尸斑显著，呈暗紫红色，尸僵较强，尸体腐败较慢，大多数瞳孔缩小，口鼻腔周围附有白色泡沫样粘液或泡沫痕迹，口腔、腹腔及胸腔均能闻到有机磷的特殊蒜臭味。 5、有机磷杀虫剂的检验 1）检材收集 口服急性中毒：取胃及胃容物、呕吐物、血液、肝、肺等含量 较高的为检材。 呼吸道吸入或注射：、血液、肝、肺为检材。 皮肤黏膜吸收：取接触部位的组织为检材。 3）检验 （1）薄层色谱法 （2）气相色谱法 （3）气相色谱-质谱法 （4）液相色谱法 2）检材的处理 有机磷杀虫剂易溶于有机溶剂，易挥发，在碱性条件下易水解，一般在中性或酸性条件下用沸点较低的有机溶剂提取或用固相萃取法提取。 二、氨基甲酸酯杀虫剂 1．理化性质 氨基甲酸酯杀虫剂是一类N上有取代基的氨基甲酸酯类化合物。 氨基甲酸酯杀虫剂多为白色结晶，市售品多为颗粒剂、粉剂、乳油等，涕灭威市售品多为紫褐色小颗粒。难溶于水、易溶于丙酮、二氯甲烷、氯仿、乙腈等，在碱性和高温条件下易水解，多数品种具有速效性好、选择性强、分解快、残留期短的特点。 2、毒性 氨基甲酸酯杀虫剂的毒理与有机磷杀虫剂类似，也是一种胆碱酯酶抑制剂。但氨基甲酸酯杀虫剂的毒性较有机磷杀虫剂小。 不同品种的氨基甲酸酯毒性差异较大，其中以呋喃丹毒性较大，致死量为8~14mg/kg；其次是灭多威，致死量为15mg/kg； 3、中毒表现 氨基甲酸酯杀虫剂的中毒症状与有机磷杀虫剂相似，表现为胆碱能神经活动亢进：不同程度的恶心、呕吐、流涎、多汗、瞳孔缩小、视力模糊、心率减慢和血胆碱酯酶活性降低。 4、氨基甲酸酯杀虫剂的检验 中毒检材用无水硫酸钠研磨至干沙状，加二氯甲烷-乙酸乙酯（3：1）混合溶剂提取，提取液经无水硫酸钠脱水后，过中性氧化铝柱净化，净化液浓缩供检。 2）定性分析 1）检材处理 （1）薄层色谱法 （2）气相色谱法 （3）气质联用法 （4）液相色谱法 三、拟除虫菊酯类杀虫剂 1．理化性质 拟除虫菊酯纯品多为白色结晶或黄色粘稠液体，具有