2第五章黄酮类化合物(flavonoids).doc

? 第五章　黄酮类化合物（flavonoids） 在1952年以前,黄酮类化合物主要是指基本母核具有2-苯基色原酮结构的一系列化合物。 ?? ? ? ? 色原酮（chromone） 2－苯基色原酮　（苯骈γ－吡喃酮）　　（黄酮,flavone） ? 这类化合物由于它们的分子中都具有酮式羰基,又多显黄色,故称黄酮。而且结构中具有碱性氧原子,以前也曾把此类化合物称作黄碱素。 自从1814年发现第一个黄酮类化合物－白杨素（chrysin,5,7-二羟基黄酮）到1950年136年间共发现黄酮类化合物104种（苷除外）。40多年来,由于采用了各种层析和光谱等新技术,黄酮类化合物的研究得到了很大的发展,1962年累计为201种（苷除外）。1974年达800种。目前黄酮苷类化合物已超过4000种,而且几乎每月都有新的黄酮类化合物报道。 一、基本结构和分类⒈基本结构　　随着对黄酮类化合物研究的不断深入,目前所说的黄酮类化合物己远远超出了2－苯基色原酮的定义范围。 现在的定义是：凡具有两个芳环（A与B）通过三碳链相互联结而成的一系列化合物,都称为黄酮类化合物（flavonoids）。 ? ? ? 就是这个定义,似乎并没有把所有的黄酮都包括进 ? ? 去。例：合成物6－氮杂黄酮　　　　　　　,A环 ? ? 为吡啶环,而不是真正的苯环,人们也把它并入黄酮类, 口山酮　　　　　　类化合物在两个芳环之间并非? ? 是通过三碳链相连接,也被认为是黄酮类合物。从? 莎草属（cyperus）和（cyclobium）中分离出B环具? 有醌式结构的化合物如粗莎草素（scaberin）,也认? 为是黄酮类化合物。 ? ? ? ? ⒉黄酮类化合物的结构类型 名　称　　　　　　　　　基本结构 ?　 ? ⒈黄酮类（flavones） ?? ?? ⒉黄酮醇（flavonol） ?　　 ? ⒊二氢黄酮类（flavanones）　　　 ?? ?? ⒋二氢黄酮醇（flavanonol） ?⒌花色素类（anthocyanidins） ? ? ?⒍黄烷-3-醇类(flavan-3-ols) ? ? ?⒎黄烷-3,4-二醇类(flavan-3,4-diols) ? ? ?⒏异黄酮类(isoflavones) ? ?⒐二氢异黄酮类（isoflavanones） ? ? ?⒑双苯吡酮类(口山酮类,xanthones) ? ? ?⒒查耳酮类(chalcones) ? ? ?⒓二氢查耳酮类(dihydrochalcones) ?⒔橙酮类 (口奥口弄类,aurones) ? ? ?⒕高异黄酮类(homoisoflavone) 在黄酮类化合物的基本母核上常有－OH,－OCH3等取代基,有的还具有－CH3,次甲二氧基,萜类侧链,呋喃骈环,吡喃骈环等结构,这样组成了上千个不同结构的化合物。 以上是以黄酮苷元的基本结构进行分类,在植物界黄酮类化合物大多以苷的形式存在。 二、黄酮苷的构成情况黄酮类化合物在天然药物中大多以苷的形式存在.由于糖的种类不同,连接位置不同,可形成各种各样的黄酮苷。 ⒈苷元 上面我们介绍了黄酮苷元的基本结构和分类情况。这些苷元都可以和糖结合成苷,在天然药物中,大多以苷的形式存在。 ? ? 组成黄酮苷的糖类主要有：⑴单糖类 D－葡萄糖、D－半乳糖、D－木糖、L－鼠李糖、L－阿拉糖及D－葡萄糖醛酸等。 ? ⑵双糖类 槐糖（glcβ1→2glc）,龙胆二糖（glcβ1→6glc）,芸香糖（rhα1→6glc）,新橙皮糖（rhα1→2glc）,刺槐二糖（rhα1→6glc）等。 ?萄糖苷（smyrnium olusatrum）。 ⑶叁糖类 龙胆三糖（glcβ1→6glcβ1→2fru）,槐三糖（glcβ1→2glcβ1→2glc）等。⑷酰化糖类 2－乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖 ?　⑸糖的连接位置①黄酮苷 7－位80%,其次是5位和4′位。②黄酮醇苷 3－位70%,7－位20%,4′位约占5%。 ?③花色苷 多在3位上连接一个糖,或在3,5位上二葡萄糖苷。④双糖苷 3,7位较多见,3,4′位较少见。双糖苷可以是同一种糖,也可以是不同的糖。如：槲皮素3,7－二葡萄糖苷。（smyrnium olusatrum）。 ?四、黄酮类化合物的分布和药理作用 ?⒈分布和存在 ?