分析化学第7章沉淀滴定和重量分析全解.ppt

第七章 重量分析和沉淀滴定法 7.1 银量法 7.1.1滴定曲线 7.1.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂 7.1.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂 7.1.4 Fajans法—吸附指示剂法 7.2 重量分析法 滴定曲线（浓度的影响） 滴定曲线（沉淀溶解度的影响） 7.1.2 Mohr法－测定Cl - 和Br- 滴定条件的选择：  3.不能反滴定 4.干扰问题 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 5不适合测Ｉ- 离子 7.1.3 Volhard法 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol·L-1 以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 Volhard法的应用条件 酸度0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 7.1.4 Fajans法—吸附指示剂法 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金（如银币）中Ag+. 7.2 重量分析法 7.2.1 概述 7.2.2 沉淀的溶解度及其影响因素 7.2.3 沉淀的形成与沉淀条件的选择 7.2.4 沉淀的纯度 7.2.5 沉淀的过滤、洗涤烘干或灼烧 7.2.6 有机沉淀剂的应用 7.2.7 重量分析结果的计算 7.2.1 概述 ——通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。 重量法的分类 挥发法—利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出. 电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为金属质量.（例如，测Cu2＋） 沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量. 重量法示例 7.2.2 沉淀的溶解度及其影响因素 一、 溶解度与溶度积 个别化合物的分子溶解度大些，如： 溶解度S： 难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 活度积Kspo Kspo: 溶度积与条件溶度积 二 、影响S 的因素 盐效应—增大溶解度(Effect of salts)：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：1.沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 2.沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 2. 同离子效应—减小溶解度 (Common ion effect) 当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉 淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度 降低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效 的办法. PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度 3. 酸效应—增大溶解度（弱酸盐） (Solubility and pH) 溶液酸度对沉淀溶解度的影响 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 (2) 在酸性溶液中 4. 络合效应—增大溶解度 (Formation of complex ions) 存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉 淀的溶解度增大的现象。 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位