分析化学_重量分析法全解.ppt

第五章 重量分析法和沉淀滴定法 例: BaSO4: Ksp = 1.1×10-10 s = 1.1×10-5 mol?L-1 离子强度I ， 如图所示：  1.有机沉淀剂较无机沉淀剂具有下列优点： （1）选择性高　有机沉淀剂在一定条件下，一般只与少数离子起沉淀反应。 （2）沉淀的溶解度小　由于有机沉淀的疏水性强，所以溶解度较小，有利于沉淀完全。 （3）沉淀吸附杂质少　因为沉淀表面不带电荷，所以吸附杂质离子少，易获得纯净的沉淀。 （4）沉淀的摩尔质量大　被测组分在称量形式中占的百分比小，有利于提高分析结果的准确度。 （5）多数有机沉淀物组成恒定，经烘干后即可称重，简化了重量分析的操作。 2．缺点：有机沉淀剂一般在水中的溶解度较小，有些沉淀的组成不恒定。 9.6.1 有机沉淀剂的分类 9.4.3 减少沉淀玷污的方法 2. 选择合适的沉淀剂 3. 改变杂质离子的存在形式或降低杂质离子的 浓度 例：沉淀BaSO4时，可将Fe3+ Fe2+；或将Fe3+与 EDTA络合，则可明显减小共沉淀。 1. 选择适当的分析步骤 如测定试样中某少量组分含量时，不要首先沉淀主组分。 当沉淀过程引入杂质较多时，可将生成的沉淀过滤、洗涤、溶解，使被吸附杂质释放，将被测离子第二次沉淀，可以减少杂质吸附。 4. 改善沉淀条件 主要包括：沉淀剂浓度、温度、试剂的加入次序和速度、陈化与否等。 5. 进行再沉淀 9.5 沉淀条件的选择 为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀，对于不同类型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。 9.5.1 晶形沉淀的沉淀条件 对于晶形沉淀来说，主要考虑的是如何获得较大的沉淀颗粒，以便使沉淀纯净并易于过滤和洗涤。但是，晶形沉淀的溶解度一般都比较大，因此还应注意沉淀的溶解损失。 这样可以防止溶液中局部过浓，以免生成大量的晶核。 （1） cQ小， 小，易控制均相成核作用; （2）沉淀剂浓度稀，杂质浓度小，共沉淀减小。 (一) 沉淀作用应在适当的稀溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液。（稀） (二) 在不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂（搅、慢） 沉淀作用完毕后，让初生沉淀和母液在一起放置一段时间，这一过程称为陈化. 但为了防止沉淀在热溶液中的溶解损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液放冷，然后进行过滤。 （1）温度升高，s 增大，cQ- s小， 小; （2）温度升高，沉淀吸附杂质减少。 (三) 沉淀作用应该在热溶液中进行（热） (四) 陈化 （陈） 1. 定义： 3. 陈化作用原理 基本原理：在同样条件下，小晶粒的溶解度比大晶粒大。 加热和搅拌可加速陈化过程。 2. 陈化过程的作用 A. 小晶粒逐步溶解，大晶粒不断长大； B. 不完整的晶粒转化为较完整的晶粒； C. 亚稳态的沉淀转化为稳定态的沉淀。 因为溶液浓度大，则离子的水合程度小、得到的沉淀比较紧密。 9.5.2 无定形沉淀的沉淀条件 无定形沉淀一般溶解度很小，颗粒微小体积庞大，不仅吸收杂质多，而且难以过滤和洗涤，甚至能够形成胶体溶液，无法沉淀出来。因此，对于无定形沉淀来说，主要考虑的是：加速沉淀微粒凝聚、获得紧密沉淀，减少杂质吸附和防止形成胶体溶液。至于沉淀的溶解损失，可以忽略不计。 (一) 沉淀作用应在比较浓的溶液中进行，加入沉淀 剂的速度也可以适当加快。（浓、快） 加热可以防止胶体生成，减少杂质的吸附作用，并可使生成的沉淀紧密。 (三) 溶液中加入适当的电解质，以防止胶体溶液 的生成。（电） 但考虑到此时吸附杂质多，所以在沉淀作用完毕后，立刻加入大量的热水冲稀并搅拌，使被吸附的一部分杂质转入溶液。 (二) 沉淀作用应在热溶液中进行。（热） (五) 必要时进行再沉淀。（再） 在进行沉淀的过程中，尽管沉淀剂的加入是在不断搅拌下进行, 可是在刚加入沉淀剂时, 局部过浓现象总是难免的。为了消除这种现象可改用均匀沉淀法。 三、均匀沉淀法 无定形沉淀一般含杂质 的量较多，如果准确度要求较高时，应当进 行再沉淀。 (四) 不必陈化。 沉淀作用完毕后，静置数分钟，让沉淀下沉后立即过滤。这是由于这类沉淀一经放置，将会失去水分而聚集得十分紧密，不易洗涤除去所吸附的杂质。 9.5.3 均匀沉淀法 控制一定的条件，使加入的沉淀剂不能立刻与被检测离子生成沉淀