分析化学(季桂娟)第八章沉淀滴定.ppt

AnaliticalChemistryAnaliticalChemistryAnaliticalChemistryAnaliticalChemistry第八章沉淀滴定法

§8.1沉淀滴定曲线§8.2Mohr法－测定Cl-和Br-§8.3Volhard法§8.4Fajans法—吸附指示剂法沉淀滴定法应用较少的主要原因是:沉淀不完全(Ksp不足够小)；

沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；

沉淀的组成不恒定；

合适的指示剂少；

达到沉淀平衡的速度慢；

共沉淀现象严重.Cl-Br-I-PAg0.11.00.10.11.01.0mol/LSP前0.1％5.446.448.09.011.712.7SP4.876.158.00SP后0.1％4.33.34.33.34.33.3§8.1沉淀滴定曲线Ag++X-?AgX?（同强酸碱滴定）Ksp～Kw[AgX]=1～[H2O]=1[Ag+]?Ksp/[X-]Cl-Br-I-PAg0.11.00.10.11.01.0mol/LSP前0.1％5.446.448.09.011.712.7SP4.876.158.00SP后0.1％4.33.34.33.34.33.3浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位*AnaliticalChemistry*总结各种沉淀滴定法原理、指示剂及其变色过程、滴定条件应用范围及注意事项。§8.2Mohr法－测定Cl-和Br-指示剂：K2CrO4实验确定应控制K2CrO4浓度为5.0×10－3mol/L滴定剂：AgNO3(0.1mol/L)酸度：pH6.5~10.5；有NH4+存在：pH6.5~7.2.H++CrO42-Cr2O72-(K=4.3×1014)优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确。可测Ag+（？）缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等）;不可测I-、SCN-；(5%K2CrO41mL)6.3Volhard法Ag++SCN-=AgSCN(白?)Fe3+（K=208）FeSCN2+当[FeSCN2+]=6×10-6mol/L即显红色单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。直接法:NH4SCN(滴定剂)Fe3+Ag+(被测物)(酸度0.3mol/L的HNO3介质)指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)240%铁铵矾1mL标准溶液：AgNO3、NH4SCN返滴定法指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2FeSCN2+X-+Ag+(过量)=AgX?+Ag+(剩余)SCN-AgSCN?被测物：X-(Cl-、Br-、I-、SCN-)测定Cl-时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)Ksp(AgSCN)Ksp(AgCl)(2.0×10-12)(3.2×10-10)SCN-+Fe3+AgSCN?AgClAg++Cl-FeSCN2+Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施过滤除去AgCl?(煮沸,凝聚,滤,洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl?c(Fe3+)=0.2mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法12AgClAg+Fl-,优先吸附Ag+,Fl-作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色sp后:AgClCl-,不吸附Fl-，溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色).以Ag+滴定Cl-为例sp前:8.4Fajans法—吸附指示剂法荧光黄(fluorescein)指示剂:滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂)Fajans法常用吸附指示剂沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：Company指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件(pH)荧光黄