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仪器分析法简单介绍; 第一节 电位滴定和电流滴定 一.概论 电化学滴定:在滴定过程中, 随着化 学反应的进行, 常导致被滴溶液电化 学性质的变化。利用测量被滴溶液 的电化学性质, 以其变化来确定终点 的方法, 称为电化学滴定。; 电位滴定: 在化学电池中滴加能与 待测物质发生定量反应的标准溶液, 测 量滴定过程中的电极电位或电池电动 势, 根据计量点附近电极电位或电池电 动势的突跃以确定终点的方法, 称为电 位滴定。;电位滴定装置图;电流滴定: 测量滴定过程中流过电极的 电流, 根据计量点附近电流 突跃以确定终点的方法, 称 为电流滴定。 与一般滴定分析方法比较, 电位和 电流滴定的优点：;(1) 用电信号指示滴定终点, 测定结果 准确, 误差较小, 精密度高, 重现性 好; (2) 灵敏度高, 可测定浓度低至 10-5~ 10-6mol/L的组分； (3) 能用于无适宜指示剂, 溶液颜色太 深, 溶液浑浊等情况下的滴定分析; (4) 能用于某些物理化学常数等的测 定； (5) 便于实现自动化和连续滴定。;二. 指示电极和参比电极 (1) 化学电池 原电池: 将化学能转化为电能的 化学电池称为原电池。 电解池: 将电能转化为化学能的 化学电池称为电解池。;(2)指示电极 指示电极: 在化学电池中能用以 反映待测离子活度, 发生 所需电化学反应或响应 激发讯号的电极。;① 基于电子交换的电极 a. 零类电极(氧化还原电极) 组成: 由惰性导电材料(如Pt, Au, C等) 还原态同时存在的溶液中构成。 例如: 将Pt丝插入含Fe3+ 和Fe2+离子的 溶液中。 Fe3+ +e Fe2+; b. 第一类电极 组成: 由金属插入该金属离子溶 液中构成。 例如: 将Ag丝插入Ag+离子溶液 中构成第一类电极。; c. 第二类电极 组成: 由金属表面覆盖其难溶盐, 插 入与此难溶盐具有相同阴离 子的可溶盐溶液中构成。 例如: 表面覆盖AgCl的Ag丝, 插入含 Cl-离子的溶液中, 构成Ag-AgCl 电极即为第二类电极。; d.第三类电极 组成: 由金属、该金属的难溶盐, 与 此难溶盐有共同阴离子的另 一金属的难溶盐以及该另一 金属离子溶液构成。;② 基于离子交换和扩散的电极(膜电 极)膜电极电位的产生是 由于离子交换和扩散的 结果, 其值随溶液中被测 离子活度改变而改变, 并符合能斯特方程。 ;上式中阳离子取“+”, 阴离子取“-” Z为离子电荷数; ai为响应离子活度; K为常数。 例如: pH玻璃电极即为一种膜电极。 ;作为指示电极应满足的条件：; (3)参比电极 参比电极: 在恒温或恒压 条件下, 具有确定电位值的 电极。 ①甘汞电极 电极反应和电极电位为：; 据此可知,aCl-改变时, 随之改变。 25℃时,不同浓度KCl溶液对应的甘汞 电极的电极电位分别为： KCl浓度（mol/L）0.1 1.0 饱和 电极电位（V）