大工物理化学课件-电化学1.pdf

11.0 电化学系统研究的内容和方法 什么是电化 学系统？ 在两相或数相间存在电势差的系统 β α Δφ φ −φ 一. 电化学系统研究的内容 电化学系统的热力学 研究电化学系统中没有电流通过时系统的性 质，即有关电化学反应平衡的规律。 Nernst方程 电化学系统的动力学 研究电化学系统中有电流通过时系统的性质，即 有关电化学反应速率的规律。 超电势 二. 电化学系统研究的方法 ⎧热力学方法； ⎪ ⎨动力学方法； ⎪⎩量子力学方法 → 量子电化学 返回 11.1 电化学系统及其相间电势差 一. 电化学系统的定义 在两相或数相间存在电势差的系统叫 做电化学系统。 若α、β两相相接触，则两相间的电势差 β α Δφ φ −φ 。 二. 电化学系统中的相间电势差 金属与溶液间的电势差 (i)若金属离子的水化能 ＞ 金属晶格能， + + 极 电 属 金 + + + + + + + + + + + + + + + + + + 图12-1 (a)相间电势差（金属⎯溶液电势） (ii)若金属离子水化能 ＜ 金属晶格能，过剩的 正离子沉积在金属上使金属带正电，溶液带负电，金 属与溶液间形成双电层，平衡时产生电势差。 + + + 极 电 属 金 + + + +