第七章醇酚醚总结.ppt

酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合物反应 O C H 2 C H 2 H B r C H 2 C H 2 B r O H + H+ 2-溴乙烷 C H 2 C H 2 O H O H C H 2 C H 2 O H O H + H+ 乙二 醇 O C H 2 C H 2 H O C 2 H 5 C H 2 C H 2 O H C 2 H 5 O + H+ 乙二醇乙醚 C H 2 C H 2 O H O H C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O H O H O C H 2 C H 2 + H+ 二乙二醇醚 （二缩乙二醇） 4、环醚的反应p371 碱性条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等强亲核试剂反应p372 C H 2 C H 2 O C 2 H 5 O N a C H 2 C H 2 O H C 2 H 5 O + 2-乙氧基乙醇 C2H5OH N H 3 C H 2 C H 2 N H 2 O H + C H 2 C H 2 O 2-氨基乙醇 （乙醇胺） R C H 2 C H 2 O H M g ( O H ) X + H2O / H+ R M g X C H 2 C H 2 O R C H 2 O M g X C H 2 + 苯基烯丙基醚(酚醚)的Claison重排p373 烯丙基“头”变“尾”重排到酚羟基的邻位，如果两个邻位均有基团，则再次“头”变“尾”重排到对位，结果相当于直接接到对位。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 五、醇的氧化脱氢反应：p339 由伯醇制得醛： a) 严格控制反应温度 b) 及时把生成的醛蒸出(制备低沸点醛) Cr2O72ˉ +O或–H —称氧化反应 –O或+H—称还原反应 广义上讲，有机化合物 R-CH2OH + K2Cr2O7 R—C—H O R—C—OH O 117℃ 75~85℃ 伯醇氧化生成醛和羧酸 沙瑞特(Sarret)试剂(CrO3和吡啶的络合物)是高选择性氧化剂，可控制伯醇氧化为醛而不继续氧化成酸，产率较高。 RCH2OH CrO3,吡啶 CH2Cl2 RC = O H 仲醇氧化生成酮 叔醇不易被氧化 / / C H R R O H C R R O ( 酮 ) K M n O 4 H + C C H 3 C H 3 O H C H 3 浓 H N O 3 C C H 3 C H 3 O H- C O H C H 3 C-O O H C O 2 H N O 3 C O 2 H 2 O H N O 3 C C H 3 C H 3 O H C H 3 不 反 应 K M n O 4 H + R C H 2 O H C H R O H 2 Cu ,250℃ C R O H R R 不 反 应 Cu ,250℃ C H R R O H Cu ,250℃ C R R O H 2 C H 3 C H 2 O H A g O 2 1 2 C H C H 3 O H 2 O 550℃ 7 2 O H O K 2 C r 2 O H S O 4 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H C O O H K M n O 4 H + 橙红色 绿色 环己醇制备乙二酸 使用范围：相邻碳原子上有-OH。可鉴别邻二醇。 ① 与高碘酸（HIO4）反应p341 Ag N O 3 H N O 3 A g I O 3 白↓ 高碘酸氧化产物判断结构 C H 2 O H C H H O R C R / O H C R / R O R C H O H C H R O H C O O H C H O H R-CHO + HCOOH + HCHO ： 如 R-CH-CH-CH2 OH OH OH HIO4 碘 酸 R C H O H C H O H R / H 2 O R C H O R / C H O H I O 3 H I O 4 六、 二元醇的反应 具有一元醇的通性，也具有特性： ② 与 Cu(OH)2反应 ③ 片呐醇重排（Pinacol）p351 四烃基乙二醇叫片呐醇，它在H2SO4作用下生成片呐酮。 可 鉴 别 邻 二 醇 C H 2 C H C H 2 O H O H O H C u ( O H ) 2 O H O O C H 2 C H C H 2 C u 2 H 2 O 甘 油 铜 ( 蓝 色 ) 鳌 合 物 片 呐 醇 2CH3-C-CH3 CH3-C—C-CH3 Mg