分析化学第五章(0.5).ppt

沉淀分析法 第 五 章重量分析法及沉淀滴定法 GRAVIMETRY AND PRECIPITATION TITRATION 第五章作业 P102-103 5.9、 5.10、 5.12、 5.14 §5.1 .1重量分析法概述 § 5.1 .1 重量分析法概述 § 5.1 .1重量分析法概述 § 5.1 .1 重量分析法概述 § 5.1 .1 重量分析法概述 § 5.1 .1重量分析法概述 换算因素（或换算因子）F：多数情况下，称量形式与被测组分的存在形式不同，计算结果时必须引入换算因子F。 §5.1.2溶解度、溶度积和条件溶解度 §5.1.2溶解度、溶度积和条件溶解度 §5.1.3影响溶解度的因素 同离子效应 例1：250mL溶液中BaSO4的溶解损失为多少？ 影响沉淀溶解度的其他因素 影响沉淀溶解度的其他因素 §5.1.4沉淀的类型 §5. 1.5沉淀的形成 沉淀过程中，首先是构晶离子在过饱和溶液中形成晶核，然后进一步成长为按一定晶格排列的晶形沉淀。 1.　晶核的形成—均相成核作用和异相成核作用 均相成核—由构晶离子互相缔合而成，如Ba2＋与SO42-缔合，形成BaSO4,　(Ba2SO4)2+,　[Ba(SO4)2]2+等等多聚体。这些是结晶体的胚芽。 形成晶核的基本条件必须是溶液处于过饱和状态，即形成晶核时溶液的浓度Q要大于该物质的溶解度S。 §5. 1.5沉淀的形成 异相成核—溶液中存在微细的其它颗粒，如尘埃、杂质等而形成的晶核。 2.晶体的生长：在形成晶核后，溶液的构晶离子不断向晶核表面扩散，并沉积在晶核表面，使晶核逐渐长大成为沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集为更大的聚集体。－聚集过程 在聚集过程的同时，构晶离子还具有按一定的晶格排列而形成晶体的倾向。－定向过程 沉淀类型与聚集速度和定向速度有关。 　如果聚集速度大于定向速度，得到的是无定形沉淀。如果定向速度大于聚集速度，得到晶形沉淀。 §5.1 .6影响沉淀纯度的主要因素 影响沉淀表面杂质吸附量的因素 继沉淀现象 混晶共沉淀 减少沉淀玷污的方法 1、选择适当的分析步骤 2、选择合适的沉淀剂 3、改变杂质的存在形式 4、改善沉淀条件 5、再沉淀 §5.1.7 沉淀条件的选择 §5.1.7晶形沉淀的沉淀条件 §5.1.7无定形沉淀的沉淀条件 §5.1.7均匀沉淀法 §5.1.7均匀沉淀法 §5.2 沉淀滴定法 常用的银量法 摩尔法- Mohr meth 指示剂 K2CrO4 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂（NH4）Fe（SO4）2(铁铵矾) 法扬斯法-Fajans method 指示剂 ：吸附指示剂 5.2.1 莫尔法(Mohr) 原理： 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 测定条件： pH为6.5-10.5介质。若酸性过大，则Ag2CrO4沉淀溶解度增大，终点推迟；碱性过大，产生Ag2O沉淀。若溶液中有铵盐存在时，防止Ag(NH3)2+产生， pH范围以6.5~7.2为宜。 指示剂用量： 5×10-3 mol/L 。 5.2.1 莫尔法(Mohr) 5.2.2佛尔哈德法（Volhard） 直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的标准溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。 酸度0.1~1mol/L，终点时Fe3+的浓度0.015 mol/L。 滴定时，充分摇动溶液，因为AgSCN沉淀吸附性强，吸附Ag+ ，使终点提前。 5.2.2 佛尔哈德法（Volhard） 返滴定法测定卤素离子 溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的 AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN 标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质 中进行，本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br-和I- 。 SCN-、Ag+ 及有机卤化物 AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将 与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更 小的AgSCN，产生误差。 措施 （1）将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤除去沉淀。 （2）加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2mL。保护AgCl沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。 （3）测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。但测碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后加入，否则Fe3+将