有机化学PPT课件第八章立体化学.ppt

0102(2).对称中心(i)若分子中有一点，通过该点画任何直线，在离此点等距离的两端有相同的原子，则该点称为分子的对称中心,例如：(3).对称轴（Cn)以设想直线为轴旋转360。/n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n阶对称轴,例如：更替对称轴(非真轴)，用Sn表示如果一个分子沿轴旋转360?/n，再用垂直于该轴的平面反射，所得的映像与原来的分子重合，此轴即为该分子的n阶更替对称轴。结论：结论：A.有对称面、对称中心、交替对称轴的分子无手性；反之，则有手性。B.交替对称轴能概括所有情况。对称面、对称中心只是它的特例：S1=?；S2=i因Sn使用不便，故仍常用?和i作为判据既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为手性分子。C.对称轴不能作为分子是否具有手性的判据。光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直如果让光通过一个象栅栏一样的Nicol棱镜(起偏镜)就不是所有方向的光都能通过，只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。二、偏振光和比旋光度那么，偏振光能否透过第二个Nicol棱镜(检偏镜)取决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质：旋光性物质和旋光度：能使偏振光振动面旋转的物质，叫旋光性物质。使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以?表示。因旋光度受温度、光源、浓度、管长等因素的影响，为了便于比较，常用比旋光度[?]来表示：式中：α为试样的旋光度；c为试样的浓度（g/ml）;l为盛液管的长度（dm）；t测样时的温度；?为光源的波长，用钠光D表示。比旋光度的计算公式中已考虑了C的影响,但由于缔合、离解、溶质---溶剂相互作用等影响，在不同的浓度下测得的比旋光度仍可能不同。因此，列出比旋光度的数值时必须同时给出使用的溶剂及溶液的浓度。例如：右旋乳酸在20℃下，5%乙醇中的比旋光度应表示为：01与使用的溶剂及溶液的浓度C有关,尽管02产生旋光性的原因光—高速交变电磁场，与分子中各原子周围的电子振动相互作用→光速减慢，产生折射。物质的极化度越大，折射率越高，光与物质的作用越强，被减速越多。平面偏光—由左、右两圆偏光组成：当偏光通过对称物质：两组圆偏光受到的阻碍相等，以相同的速度通过该物质—偏振面不变当偏光通过非对称物质：两组圆偏光受到的阻碍不同，减速的程度不同—偏振面发生旋转四、含一个手性碳原子的化合物含手性碳原子的化合物，手性碳连有四个不同的原子或基团，在空间有两种不同的排布，它们互为实物与镜像的关系→对映体。1、如何表示手性分子的空间形象?Fischer投影式碳链作竖线编号最小的碳放在上面横线表示伸向前方的键，竖线表示伸向后方的键，交叉点代表一个C原子使用Fischer投影式的注意事项：比较两个化合物的构型时不能离开纸平面翻转。任意对换两个基团的位置→构型翻转。可以固定一个基团，其他基团按顺时针(或逆时针)方向转动→得到的化合物构型不变构型表示法：1.D/L命名法D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛1951年前，无法确定分子的真实构型(绝对构型),Fischer人为指定甘油醛的构型如上，其它化合物的构型通过化学转变与标准物质联系确定---相对构型。例如：D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸HO由上可见，构型与旋光方向没有确定的关系！1951年Bijroet用X-Ray衍射法成功测定(+)-酒石酸钠铷的绝对构型，与由Fischer人为指定的甘油醛推导出的构型碰巧一致，相对构型—变成绝对构型D/L命名法的局限性：只适用于型的化合物（2）同一化合物通过不同的推导路线，结论有时不一致（3）有许多化合物无法与甘油醛联系D/L命名法在碳水化合物和氨基酸中仍大量使用R/S标记法：1970年，IUPAC建议采用R/S命名法直接根据结构式命名，无须与其他化合物联系例