有机化学02立体化学.ppt

其中，I与II是对映体，III与IV是内消旋体。I与III或IV，II与III或IV是非对映异构体。假手性碳(Pseudochiralcarbon)前手性碳III与IV中的C3是手性碳，但位于分子的对称面之上，称为假手性碳(pseudochiralcarbon).I与II中的C3不是手性碳，但是潜在的手性碳，(prochiralcarbon)。*置最次基d远处，观察余三基a→b→c,顺时针排列为R,逆时针排列为S。S(Sinister)R(Rectus)a→b→c顺时针a→b→c逆时针R/S构型确定Cabcd优先次序：abcd1R2R3R4RRS-IbuprofenSR(R)-2,3-二羟基丙醛D-(+)-甘油醛(S)-(-)-2-羟基丁二酸在Fischer式上判断R/S要注意最小基的方向：最小基处于竖向时，书面构型与实际相同。最小基处于横向时，书面构型与实际相反。SSSR(2S,3R)-(-)-ThreonineL-(-)-苏氨酸(2R,3R)(2S,3R)RSR分子的绝对构型(中心碳原子的空间分布)是相同的。而R/S不同是因为基于次序规则。RS反应前后，构型显然未变，即构型保持，因为没涉及到手性碳原子上的键。但由于基团优先排列次序变了，所以R-S也随之变化。手性与旋光性物质的旋光性是由于其分子的结构决定的。使偏振光的振动平面发生旋转的性质叫做旋光性，具有旋光性的物质叫做旋光性物质，也称光学活性物质。对映异构体的旋光度相同，方向相反，即左右旋。手性只能在手性条件下识别。手性化合物具有旋光性。识别手性的常用方法是测定旋光。起偏器旋光性(光学活性OpticallyActivity）旋光仪(polarimeter)检偏镜左旋和右旋*右旋：使偏振光向顺时针方向偏转，记为(+),(d).左旋：使偏振光向逆时针方向偏转，记为(–),(l).左旋aa右旋入射光方向dextrorotatory(d)levorotatory(l)对映异构体又称为旋光异构体(光学异构体)。旋光性化合物如天然酒石酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖、果糖、蔗糖、樟脑等，能使偏振光发生旋转，而水、乙醇、丙酮、乙酰苯胺等对称的化合物不使偏振光发生旋转，是非光学活性的。在旋光性化合物中，有的使偏振光发生右旋，如天然L-酒石酸、D-葡萄糖等，以(+)或(d)表示；有的则使偏振光发生左旋，如D-果糖、樟脑等，以(-)或(l)表示。手性化合物的旋光性是实验测定结果，与其构型没有直接的联系。t:测定温度D:光波长,NaDline589nmatD:实验观察到的旋光度l:样品管长度（dm）c:样品浓度（g/cm3）旋光度比旋光度(specificrotation)旋光性物质使偏振光旋转的角度。=α/c·l旋光度的大小可以用旋光仪来测定。旋光度和比旋光度OpticalRotationandSpecificRotation式中α是由旋光仪测得的旋光度，注意是有方向的，即左旋或右旋；D为所用光源的波长,一般以钠光灯作光源，其波长是589nm；t为测定时的温度，一般采用20?C；c为溶液的浓度，g/mL即每毫升溶液中所含旋光物质的克数；l为盛液管的长度，以分米（dm）表示。=-93.0?(H2O)D-果糖D-葡萄糖=+52.5?(H2O)=+12?(H2O,20%)L-酒石酸比旋光度同熔点、沸点一样，是旋光性物质的物理常数之一.通过旋光度测定，可以计算比旋光度；根据比旋光度，也可以计算被测物质溶液的浓度；也可以检验样品的纯度，并可用于测定样品含量。有一化合物的水溶液(5g/100mL)，用1dm长的盛液管测定，其旋光度是-4.64?。例1则其比旋光度为：=-4.64/1x5/100=-92.8?因此，判断该未知物可能是(D)-果糖。例2一葡萄糖水溶液，其旋光度是+3.4?，样品管长1dm,求其浓度。c=3.4/52.5x1=0.0646g/mL外消旋体(racemate)：*外消旋体是左旋体与右旋体的等量混合物，以(±)表示，以前用(dl)。12例如发酵得到的乳酸是左旋的，肌肉运动产生的乳酸则是右旋的，而合成的乳酸却没有旋光性。这是因为由合成