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第四章自由基聚合工艺
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第三节自由基溶液聚合工艺
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自由基溶液聚合工艺
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自由基溶液聚合原理及生产工艺.docx
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自由基溶液聚合原理及生产工艺
一、自由基溶液聚合原理
自由基溶液聚合是一种重要的聚合物合成方法，其基本原理是通过自由基引发剂在溶液中引发单体分子发生聚合反应，形成高分子聚合物。在自由基溶液聚合过程中，引发剂首先在热或光的作用下分解，生成具有高反应活性的自由基。这些自由基能够迅速地与单体分子发生加成反应，形成初级自由基。初级自由基在与其他单体分子反应时，会形成二级自由基，如此循环，直至单体分子全部聚合完成。自由基溶液聚合的反应速率和聚合度受到多种因素的影响，包括引发剂的种类和浓度、单体的种类和浓度、溶剂的种类和浓度、温度以及聚合反应的时间等。
自由基溶液聚合的引发剂通常分为两类：
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高分子合成工艺-自由基溶液聚合的生产工艺.pptx
自由基溶液聚合的生产工艺;§5.1溶剂对聚合和聚合物的影响;引发剂用量约为单体的0.01％～2％；
过氧化物的分解速度不仅可受极性溶剂的影响，而且分解产生的氧化物，可能进一步参加反应生成交联结构因而可能产生凝胶。
过氧化氢一类引发剂易于发生链转移反应，只有在希望产生链转移反应的场合使用它。
水作溶剂：采用水溶性引发剂，过硫酸盐及其氧化还原体系；;§5.1.2溶剂对分子量的影响;在溶液聚合中，存在有链自由基与单体的链增长反应和链自由基向溶剂的转移反应：;另外，自由基和溶剂的性质不同，对平均分子量的影响也不同：;☆溶液聚合选择溶剂时应考虑溶剂的Cs值。要求得高分子量产品则应
选择Cs值甚小的溶剂。
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第五章自由基溶液聚合原理及生产工艺课件.ppt
三、自由基溶液聚合体系各组分及作用 1、单体 （2）溶剂的影响 对引发剂分解速率的影响 有机过氧类引发剂在某些溶剂中有诱导分解作用。原理是首先引发剂自由基向溶剂链转移产生溶剂自由基，然后溶剂自由基可诱导有机过氧类引发剂的分解。 诱导分解的结果是引发效率降低，也就是部分自由基损失掉，同时导致引发剂的总反应速率增加，即引发剂半衰期降低。不同类溶剂对有机过氧类引发剂的影响如下： 芳香烃 脂肪烃 醚类 酚类 醇类 胺类 二、以丙烯腈为主要单体的水相沉淀共聚合 1、水相沉淀聚合的优点 采用氧化还原引发剂，低温聚合（室温至 55℃），产物色
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3.1.4自由基溶液聚合生产工艺(腈纶)讲解.ppt
自由基溶液聚合生产工艺;1 溶液聚合生产工艺的特点;溶液聚合的工艺过程：;1 溶液聚合生产工艺的特点 ;2 溶剂的作用和选择;2 溶剂的作用和选择;2 溶剂的作用和选择;2 溶剂的作用和选择;3 链转移作用的应用;4 典型的溶液聚合—丙烯腈的溶液聚合; 丙烯腈的聚合属于自由基型链式反应。其聚合方法根据所用溶剂（介质）的不同，可分为均相溶液聚合（一步法 ）和非均相溶液聚合（二步法 ）。 ;4 典型的溶液聚合—丙烯腈的溶液聚合;4 典型的溶液聚合—丙烯腈的溶液聚合;4 典型的溶液聚合—丙烯腈的溶液聚合;4 典型的溶液聚合—丙烯腈的溶液聚合;4 典型的溶液聚合—丙烯腈的溶液聚合;4 典型的溶
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游离基溶液聚合工艺.ppt
PAN纤维的分子设计在丙烯腈聚合时加入一些其它单体丙烯腈均聚物在分子内或分子间形成氢键，因此聚合物弹性和手感不好，染色困难，在纺丝抽伸时易断头解决方法01.改变均聚物纺丝抽伸性能，使之适应高倍抽伸。02.改变纤维的脆性，增进纤维的弹性手感。03.改善染色性能，适宜于阴离子或阳离子染料染色。04.保持PAN的优点，如耐光性和纤维湿度等。加入其它单体的目的加入第二单体的作用及目的实质：破坏分子内或分子间氢键加入5～10%wt的丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯等作为第2单体，可以削弱聚丙烯腈中的分子间力，消除脆性，改善其弹性和纺丝时的抽伸性能，也有利于染料向纤维内部渗透，从而提高染色性能。加入第三单体的作用及
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自由基聚合生產工艺.doc
第三章 自由基聚合生产工艺
本章主要内容：
3.1 自由基聚合工艺基础和本体聚合生产工艺
3.2 悬浮聚合生产工艺
3.3 溶液聚合生产工艺
3.4 乳液聚合生产工艺
重点：自由基聚合工艺基础
难点：无
3.1 自由基聚合工艺基础和本体聚合生产工艺
3.1.1 自由基聚合工艺基础
? 自由基聚合反应定义
单体借助于光、热、辐射、引发剂的作用，使单体分子活化为活性自由基，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。
¨ 单体类型: 主要是乙烯基单体、二烯烃类单体
¨ 聚合物特点：碳-碳为主链的线形高聚物、无定形聚合物；Tg低于室温的常温为弹性体用作橡胶； Tg高于室温的常温为塑性
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自由基聚合工艺讲述.ppt
第四章 自由基聚合生产工艺 ;主要用于乙烯基单体和二烯烃类单;自由基聚合实施方法所用原材料及;高聚物生产中采用的聚合方法;聚合方法的选择聚合方法的选择取;原始颗粒粒径只有1微米左右，适;烯类单体的加聚基本属于连锁聚合;链引发链增长链终止歧化终止偶合;链转移聚合过程中，链自由基有可;有些单体可以用热、光、辐射等能;烷基(或芳基)过氧化氢：R-O;偶氮化合物通式：偶氮二异丁腈(;主反应：副反应：四甲基丁二腈(;(a) 过氧化氢-亚铁盐氧化-;(b) 过硫酸盐-亚硫酸盐氧化;大多数引发剂的分解反应属于一级;引发剂分解一半的时间即半哀期 ;(c) 根据分解速度常数选择引;平均分子量反应温度引发剂浓度
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溶液聚合和乳液聚合的生产工艺流程.pdf
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40
第 卷 第 期
26 10
知识长廊 CHINA RUBBER
溶液聚合和乳液聚合的生产工艺流程
赵光贤
根据合成条件（包括单体形状、介质物态）的不
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乳液聚合单元主要内容
第六章 自由基聚合工艺 乳液聚合概述
——乳液聚合 乳液聚合组分
EmulsionEmulsion PolymerizationPolymerization 乳液聚合
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第6章 自由基聚合工艺-乳液聚合.pdf
乳液聚合单元主要内容
第六章 自由基聚合工艺 乳液聚合概述
——乳液聚合 乳液聚合组分
EmulsionEmulsion PolymerizationPolymerization 乳液聚合机理和动力学乳液聚合机理和动力学
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4.1自由基聚合工艺基础.pdf
高分子合成工艺学
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第四章自由基聚合工艺
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第四章自由基聚合工艺
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4.4自由基悬浮聚合工艺.pdf
第四章自由基聚合工艺
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第四节自由基悬浮聚合工艺
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自由基悬浮聚合工艺
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4.5自由基乳液聚合工艺.pdf
第四章自由基聚合工艺
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第五节自由基乳液聚合工艺
学学学学学
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自由基乳液聚合工艺
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第3章自由基聚合生产工艺..doc
第3章 自由基聚合生产工艺
3.1 自由基聚合工艺基础
◆自由基聚合反应是当前高分子合成工业中应用最广泛
的化学反应之一
◆自由基聚合反应适用单体：乙烯基单体、二烯烃类单体
◆自由基聚合产物：
合成橡胶（ Tg 室温）：常温下为弹性体状态
合成树脂（ Tg 室温）：常温下为坚硬的塑性体，主要用作塑料、 合成纤维、涂料等的原料
高分子合成工业中自由基聚合反应的四种实施方法:本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合
合成树脂可用四种聚合方法进行生产。乳液聚合方法是目前唯一的用自由基反应生产合成橡胶的工业生产方法。
聚合方法的选择主要取决于根据产品用途所要求的产品形态和产品成本
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第3章自由基聚合生产工艺.doc
第3章 自由基聚合生产工艺
3.1 自由基聚合工艺基础
◆自由基聚合反应是当前高分子合成工业中应用最广泛
的化学反应之一
◆自由基聚合反应适用单体：乙烯基单体、二烯烃类单体
◆自由基聚合产物：
合成橡胶（ Tg 室温）：常温下为弹性体状态
合成树脂（ Tg 室温）：常温下为坚硬的塑性体，主要用作塑料、 合成纤维、涂料等的原料
高分子合成工业中自由基聚合反应的四种实施方法:本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合
合成树脂可用四种聚合方法进行生产。乳液聚合方法是目前唯一的用自由基反应生产合成橡胶的工业生产方法。
聚合方法的选择主要取决于根据产品用途所要求的产品形态和产品成本