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第十四章 β-二羰基化合物 【重点难点】 1.乙酰乙酸乙酯 (1) 乙酰乙酸乙酯的制备(Claisen酯缩合法。 注意：①反应条件：强碱性条件； ②反应发生在α-碳原子上，原料为碳原子数＞3的一元酸生成的酯时，产物有支链； ③分子内酯缩合——Dieckmann反应。 （2）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 可用于合成甲基酮、二酮、酮酸、环酮。一般不用于制备酸。 2.丙二酸二乙酯 (1) 丙二酸二乙酯的制备 (2) 丙二酸二乙酯在合成上的应用 可用于制备乙酸的α-烷基或(-二烷基取代物，二元羧酸、环烷酸 3.Michael加成 掌握加成规律，能写出产物的结构。 【同步例题】 例14.1写出下列化合物加热后生成的主要产物。 例14.2 写出下列缩合反应的产物。 例14.3 完成下列反应。 例14.4 以甲醇,乙醇为原料经丙二酸二乙酯法合成3-甲基己二酸二乙酯。 例14.5 以甲醇、乙醇及适当无机试剂为原料经乙酰乙酸乙酯合成３-乙基-2-戊醇。 【习题解答】 一、命名下列化合物： （1）3-甲基-4-羟基丁酸 （2）4-甲基-3-氧代戊酸甲酯（或4-甲基-3-戊酮酸甲酯） （3）3-氧代戊醛（或3-戊酮醛） （4）5-甲基-4-己烯-2-醇 （5）丙二酸单酰氯 （6）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （7）2-硝基苯甲醚 （8）2-（间氯苯基）乙醇 二、下列羧酸酯中，那些能进行酯缩合反应？写出其反应式。 （1）甲酸乙酯：不能 （2）乙酸正丁酯：能 （3）丙酸乙酯：能 （4） 三、下列各对化合物哪些是互变异构，哪些是共振杂化体？ （1）、（4）是互变异构， （2）、（3）是共振杂化体 四、写出下列化合物分别与乙酰乙酸乙酯钠衍生物作用后的产物。 五、以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物 六、完成下列反应。 七、用丙二酸二乙酯法合成下列化合物 八、写出下列反应的机理 九、完成下列转变： 有机化学学习指导 第 十四 章 β-二羰基化合物 134 135