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14第十四章β-二羰基化合物 化学习题与考研指导答案 第十四章 β-二羰基化合物参考答案 习题A 一、 1. 2,2-二甲基-1,3-丙二酸 2. 丙酰乙酸甲酯 3. 2-乙基-3-丁酮酸乙酯 4. 2-甲基-3-丁酮酸乙酯 5. 2-苄基-3-丁酮酸乙酯 6. 2-环己基-1,3-丙二酸二乙酯 7. 2-烯丙基-1,3-丙二酸二乙酯 8. O CH3 CH2COOC2H5 9. C2H5OOCCH2COOC2H5 10. OO CH3 CH2CH3 11. 3 C2H52H5 2CH3 12. HH 3CCCH2COOCH3 3 二、 1. CH3CH2H5 3 3. COOH 5. O 2. O 2H5 4. CH2COOH 6. O CH3 CH2CH2CH2COOH 7. CH3CH23 8. CH3 O CH2CHCOOH 3 9. 10. CH(COOEt)2 2CH2CN 2 三、 1. 乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯 ?（褪色） __ +（黄色沉淀）? 2. 丙酮3- 戊酮乙酰乙酸乙酯 _ NaOH ?（褪色） 3. CH3COCH2COOH ?（褪色） HOOCCH2COOH _ 四、 （1）不能。 （2） 2CH3COOCH2CH2CH2CH3 CH3 O CH2COOCH2CH2CH2CH3 3 （3） 2CH3CH2COOCH2CH3 CH3CH2 （4）不能。 （5）不能。 （6） CH2COOCH2CH3 2 CH2 O 五、 1. 互变异构。 2. 共振杂化。 3. 共振杂化。 4. 互变异构。 六、 1. CH3 2. O CH2CH=CH2 COCH2CH3 CH3 3. O 2COOCH3 O H22 CH3 O 2COCH3 4. CH3 5. CH3 6. CH3 CH3OOCCH2CHCOOCH3 七、 1. （1）乙酰乙酸乙酯在碱性条件下进行烷基化时，先进行一烷基化，所得产物再与碱反应产生碳负离子，发生二烷基化。二烷基化产生的机理说明如下： ___ CH3CH3CH3COCCOOEt一烷基化产物 二烷基化产物 （2）有利于一烷基化。 （3）甲基和乙基基团较小，对于碳负离子的进攻，空间阻碍较小，因此易发生二烷基化。SN2亲核取代反应。 （4）先丁基化，后甲基化。可以减少二烷基化产物；同时少量二烷基化副产物和一烷基化产物差四个碳原子，沸点相差较大，便于分离。 2.因为使用乙酰乙酸乙酯进行酸式分解的同时不可避免的发生酮式分解，副产物较多，而使用丙二酸二乙酯法则没有此问题。 3.乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的氢具有酸性，酸性比一般的醇强，可与格式试剂C2H5MgBr作用，放出乙烷。 4. O 3_3 3 3 _333 H3OCH3_CH3 OCH3 CH3 3 333 _3C CHO COOCH3 八、 1. （1） 3 1) NaOEt3CH22H52CH3CH2COOH2CH3CH2COOCH2CH2) HH （2） 2CH3CH2CH2COOC2H 51) NaOEt2) HCH2CH3 CH3CH2CH22H5 CH3CH2CH22CH2CH3 NaOEt NaOEt （3） CH2(COOC2H5)2 C2H5OOCCHCOOC2H5 2COOC2H5HOOCCH2CHCOOH CH2CH3 CH2CH3 C2H52H5 2COOC2H5 O （4） O COOC2H5 CHCHBrNaOEt O 2H52H5 C 2H5 （5） COOEtCOOEtCOOC2H5 2. （1） CH3COCH2COOEt CHCHCHBr CH3CH2CH2CH2COOH 2) H （2） CH3COCH2COOEt CH3CH2CH2COCH3 （3） CH3COCH2COOEt CHCHCHBr OH CH32CH2CH2CH3 （4） CH3COCH2COOEt NaOEt O CH32CH3 2CH3 OOCH32CH23 （5） 2CH3COCH2COOEt INaOEt CH3CH3 （6） CH3COCH2COOEt CH3 CH32) H 3. （1） CH2(COOC2H5)2 NaOEt CH3 CH3CH2 （2） CH2=CHCH3 OHClCH2O ClCH2 3 O CH32CH2COOH CH2(COOC2H5)2 ONaOEt （3） CH2(COOC2H5)2 NaOEt （4） CH2(COOC2H5)2 CH=CHCHBr CH3 CH2=CHCH2 九、