第十四章 糖.ppt

一、 糖类化合物的涵义 二、 糖类化合物的分类： §1 单 糖 一．单糖构型和开链结构 二、单糖的变旋光现象和环状结构 （一）、变旋光现象 （二）、环状结构 （三）、果糖的结构 三、单糖的物理性质 四、单糖的化学性质 （一）、成苷反应 （二）、氧化反应 （三）、酸性条件下的脱水反应 §２ 双糖和多糖 （一）、(+)-麦芽糖(maltose) （二）、(+)-纤维二糖(cellobiose) （三）、(+)-乳糖(lactose) （四）、(+)-蔗糖(sucrose) （一）、 淀粉（Starch） （二）、糖原(glycogen) （三）、 纤维素（Cellulose） 补充知识：氨基糖和血型物质 （一）、氨基糖（amino suger） 由D-葡萄糖以β-1,4 苷键连接而成。不存在支链，由于分子链间氢键的作用而扭成绳索状。人体不能消化。 纤维素与淀粉在结构上的差异仅在于两个葡萄糖分子的连接方式不同。 纤维素及其衍生物有着重要的用途。 氨基糖是单糖分子中C2上的羟基被氨基或乙酰氨基取代的产物。 氨基糖是构成血型物质的成分之一 N-乙酰氨基-α -D- 葡萄糖　　　 N-乙酰氨基-α -D- 半乳糖 * Chapter 14 Saccharide 概 述 糖类(saccharide)又称碳水化合物(carbohydrate)，是由于早期发现这类物质的化学式为Cn(H2O)m而得名。 事实上，碳水化合物并不是以C和H2O的形式存在的。如： 鼠李糖——C6H12O5，其结构与性质均与碳水化合物相同，但却不符合上面的通式。而甲醛 HCHO = CH2O；醋酸CH3COOH = C2(H2O)2符合上面的通式，但它们却不是糖。 糖类化合物现在的涵义： 从结构上看，碳水化合物系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。 糖可分为：单糖（不能再水解）、双糖（含两分子单糖）、寡糖（含三到十个）和多糖（含十个以上）。 最简单的单糖是三碳糖。 含—CHO，属醛糖 含C=O，属酮糖 分类 1、从结构上，分为醛糖(aldoses)和酮糖(ketose); 2、按碳原子数目，分为三碳（丙）、四碳（丁）、 五碳（戊）和六碳（己）糖。 单糖的构型，目前人们习惯用D / L 标记法标记。其确定方法是： 以离－CHO最远的*C上的－OH与甘油醛比较，若与D – 甘油醛构型相同则为D – 型；与L – 型甘油醛构型相同的则为L – 型。 若为酮糖，则以离C=O最远的*C上的－OH为标准进行比较。 在D – (+) – 葡萄糖中可分离出两种结晶形式，其物理性质如下： 无论哪一种，其水溶液的旋光度均发生改变，最后达到一个定值，这种变化可用右图表示： 象这种单糖溶液的[α]D随时间的变化而改变，最后达到一个定值的现象，叫做变旋光现象。 端基异构体(anomer)：分子中半缩醛羟基的两种空间取向形成两种异构体（? 、? 异构体）， 称为端基异构体。 Haworth(哈沃斯) 吡喃 实验证实：葡萄糖是环状半缩醛结构 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 为什么平衡体系中β－异构体的含量较多呢？ 任何一种异构体(α或β)在水中可以通过开链结构向另一种异构体转化,最后是三者达到平衡态,从而旋光度保持定值. 必须掌握的单糖结构： 葡萄糖、核糖、脱氧核糖、甘露糖、半乳糖、果糖。 自 学 单糖的半缩醛羟基与其他含羟基或活性氢的化合物脱水，生成的产物称为糖苷(glycoside)。此反应称为成苷反应。糖苷基与配基之间连接的键称为苷键。 糖苷的性质： 1. 由于成苷以后，半缩醛羟基消失，故不能再转变为开链式，因此:A. 没有变旋光现象； B. 不能被Tollens、Fehling、 Benediet 试剂氧化。 2. 糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。 糖苷除了氧苷外，还有氮苷、碳苷、硫苷。具有很强的生理活性，糖部分与分子识别有重要关系。 单糖可被多种氧化剂氧化，而表现出还原性。其氧化产物因所用氧化剂的不同而异。 1. 弱氧化剂——Tollens、 Benediet 、 Fehling氧化 还原糖：凡是对Tollens、 Benediet 、 Fehling试剂呈正反应的糖称还原糖，显负反应的称为