气相色谱法二.ppt

*程序升温的优点：改善分离效果缩短分析周期改善峰形提高检测灵敏度第63页,共89页，星期六，2024年，5月*混合物bp柱温固定液含量300℃低于bp100-200℃1-3%200-300℃低于bp100℃5-10%100-200℃平均bp的2/310-15%气体室温15-25%吸附剂沸程范围100℃程序升温具体的第64页,共89页，星期六，2024年，5月*汽化温度色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在此瞬间气化；气化室温度，保证样品迅速完全气化又不致引起样品分解。气化温度一般较柱温高30～70°C防止气化温度太高造成试样分解。第65页,共89页，星期六，2024年，5月*检测器温度一般大于或等于柱温，具体与检测器种类有关。第66页,共89页，星期六，2024年，5月*进样量液体试样一般进样量0.1-5μL。气体试样一般进样量为0.1-10mL。液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。气体试样应采气体进样阀进样。进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。具体视柱类型，固定液含量（不能超过柱容量）进样方式、检测器的灵敏度和线性范围等确定。第67页,共89页，星期六，2024年，5月*流动相（载气）种类流动相的种类要视检测器种类确定。常用的有氢气（热导用）、氮气（氢火焰用）、氦气（均可用，但价格较高）。氢气和氦气适合于快速分析。氮气做载气峰型较好，柱效较高。第68页,共89页，星期六，2024年，5月*固定相种类…第69页,共89页，星期六，2024年，5月*一、色谱定性鉴定方法1、利用纯物质定性的方法（1）利用保留值定性：方法基于在一定操作条件下，各组分的保留时间是一定值的原理。通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。（2）利用加入法定性：如果未知样品较复杂，可采用在未知混合物中加入已知物，通过未知物中哪个峰增大，来确定未知物中成分。将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。第七节气相色谱定性定量方法第70页,共89页，星期六，2024年，5月*第71页,共89页，星期六，2024年，5月*2、利用相对保留值α21定性相对保留值α21仅与柱温和固定相性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定相上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。利用相对保留值定性比用保留值定性更为方便、可靠。在用保留值定性时，必须使两次分析条件完全一致，有时不易做到。而用相对保留值定性时，只要保持柱温和固定相不变即可。这种方法要求找一个基准物质，一般选用苯、正丁烷、环己烷等作为基准物。所选用的基准物的保留值尽量接近待测样品组分的保留值。第72页,共89页，星期六，2024年，5月*3、保留指数又称Kovats（科互茨）指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：第73页,共89页，星期六，2024年，5月*保留指数计算方法第74页,共89页，星期六，2024年，5月*图为乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线（柱温100℃）。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0mm，正庚烷174.0mm，正辛烷373.4mm，求乙酸正丁酯的保留指数。解已知n=7即乙酸正丁酯的保留指数为775．6。在与文献值对照时，一定要重视文献值的实验条件，如固定相、柱温等。而且要用几个已知组分进行验证。第75页,共89页，星期六，2024年，5月*4、与其他分析仪器联用的