第十二章-羧酸.ppt

二、羧基中氢的反应2.羧酸盐的性质1.酯化反应四、脱羧反应（失去CO2的反应）2.通常的脱羧反应六、羧酸α-H的反应

——赫尔(C.Hell)-沃耳霍德(J.Volhard-泽林斯基

N.Zelinsky)反应§12.5羧酸的制备羧酸能用LiAlH4和B2H6还原RCOOHRCH2OHLiAlH4orB2H6H2O五、羧酸的还原LiAlH4不还原孤立的C=C,B2H6能还原孤立的C=C。用LiAlH4还原和用乙硼烷还原的区别CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHCH3CH2CH2CH2OHB2H6H2OH2OLiAlH4在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为赫尔-沃耳霍德-泽林斯基反应。RCH2COOH+Br2PBr3-HBrRCHCOOHBr1.定义2.反应机理RCH2COOHPBr3互变异构+Br--HBrRCH2COOH催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。控制卤素用量可得一元或多元卤代酸α－氯代酸也可用此法制备，而α－碘代酸不行。碘代酸由α-氯（或溴）代酸与KI反应来制备。注意：一、氧化法醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化伯醇氧化醛氧化环酮的氧化烃的氧化O2/V2O5500oCH2O二、羧酸衍生物的水解反应特点：产物比反应物卤代烷多一个碳。三、腈的水解反应式RX+NaCNRCNRCOOHH2OH+orHO-醇注意：1应用于一级RX制腈，产率很好。2芳香卤代烷不易制成芳腈。1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应（否则易消除）(2)ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。(3)产物比RX多一个碳原子。四、格氏试剂和CO2的反应RXRMgXRCOOMgXRCOOHCO2H2OMg无水醚1.从RCOOH合成RCH2COOH。2.从RCH2COOH合成RCOOH。3.从苯合成2－（4－异丁基苯基）丙酸。练习：CCH3COOHH2.1.3.*（Carboxylicacid）羧酸的分类和命名羧酸的物理性质与光谱特征羧酸的结构和酸性羧酸的反应羧酸的制备二元羧酸及取代羧酸1试解释为什么二元羧酸的Pka1Pka2?2影响有机酸酸性大小的因素有哪些？3你试推测一下羧酸?-H的卤代反应可用于制备哪些有机物？4比较酸性强弱①丙二酸、丁二酸、2-氯丙二酸、2-甲基丁二酸②三氟乙酸、氯乙酸、溴乙酸、乙醇、乙酸6、以乙烯为原料，制备3-羟基丁酸5、用化学方法鉴别①甲酸、甲醇、乙醛、乙酸②苯甲酸、苯甲醛、苯酚、苯乙酮§12.1羧酸的分类和命名一元酸系统命名俗名HCOOH甲酸蚁酸CH3COOH乙酸醋酸CH3(CH2)10COOH十二酸月桂酸CH3(CH2)16COOH十八酸硬脂酸一元酸,二元酸。二元酸系统命名俗名HOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH2COOH丙二酸缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH丁二酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=C