第四章+高聚物的分子量讲课.ppt

* 第四章 高聚物的分子量 1.假定A与B两聚合物试样中都含有三个组分，其分子量分别为1万、2 0万和100万，相应的重量分数分别为：A是0.3、0.4和0.3，B是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的 、 和 ，并求出其分布宽度指数 、 和多分散系数d。 解： 2.假定某聚合物试样中含有三个组分，其分子量分别为1万、 2万与3万，今测得该试样的数均分子量 为2万、重均分 子量 为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重 量分数。 解：设摩尔分数为x,y,z 解得x=0.3,y=0.4,z=0.3 3.用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N的NaOH溶液0.75毫升，试求聚酯的数均分子量。 解： 4．某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT，检流计读数Δd与ΔT成正比。用苯做溶剂，三硬脂酸甘油酯（M＝892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3克/毫升，测得Δd为786。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的分子量，浓度与Δd的关系如下表： 试计算此试样的分子量。 1109 873 715 527 311 Δd 11.81 10.20 8.83 7.28 5.10 C×103（克/毫升） 解： 以Δd/C对C作图并外推至0，得 5.在25℃的?溶剂中，测得浓度为7.36?10-3克/毫升的聚氯乙烯溶液的渗透压为0.248克/厘米2，求此试样的分子量和第二维利系数A2，并指出所得分子量是怎样的平均值。 解：因为聚氯乙烯的渗透压是在?溶剂中测定的，所以A2=0。 ?试样的分子量为： ?所得的分子量为数均分子量 6．于25℃，测定不同浓度的聚苯乙烯甲苯溶液的渗透压，结果如下： 试求此聚苯乙烯的数均分子量、第二维利系数A2和Huggins参数?1。已知?（甲苯）=0.8623克/毫升， ?（聚苯乙烯）=1.087克/毫升。 1.60 8.68 1.36 0.77 0.47 0.33 0.28 0.15 ?（克/厘米2） 7.80 5.38 3.80 2.93 2.56 1.55 C×103（克/厘米3） 解：由已知数据可得： 据上表画出?/C×10-2（cm）-C×102（g/cm3） 1.84 0.868 1.74 1.43 1.24 1.13 1.09 0.97 ?/C×10-2（厘米） 0.780 0.538 0.380 0.293 0.256 0.155 C×102（克/厘米3） 由图知（Π/C）C→0=0.81×102cm 又 由图象，点（0.256，1.09）在直线上 ∴它满足方程： 9．用粘度法测定某一聚苯乙烯试样的分子量，实验是在苯溶液中30℃进行的，步骤是线称取0.1375克试样，配制成25毫升的聚苯乙烯－苯溶液，用移液管移取10毫升此溶液注入粘度计中，测量出出流时间t1＝241.6秒。然后依次加入苯5毫升，5毫升，10毫升，10毫升稀释，分别测得流出时间t2＝189.7秒，t3＝166.0秒，t4＝144.4秒，t5＝134.2秒，最后测得纯苯的流出时间t0＝106.8秒。从书中查得聚苯乙烯－苯体系在30℃时的K＝0.99×10－2，a＝0.74，试计算试样的粘均分子量。 解：浓度和时间对应关系为： 148.42283 156.53568 160.3745 164.82475 166.08967 lnηr/C 0.81633 0.57449 0.44103 0.30163 0.22831 lnηr 2.26217 1.77622 1.55431 1.35206 1.25655 ηr（t/t0） 241.6 189.7 166.0 144.4 134.2 t（s） 5.5×10-3 3.67×10-3 2.75×10-3 1.83×10-3 1.375×10-3 C（g/ml） 以lnηr/C对C作图并外推至C＝0处得η＝172.40 由η＝KMa得M＝5.38×105g/mol 10．某聚苯乙烯试样，经过精细分级后，得到七个级分，用渗透法测定了各级分的分子量，并在30的苯溶液中测定了各级分的极限粘数，结果列于下表： 根据上述数据求出粘度公式[η]＝KMa中的两个常数K和a。 29 59 70 92 101 117 147 [η]（毫升/克） 4.83 12.62 15.89 23.07 26.18 31.77 43.25 M