第五章醇、酚、醚讲课.ppt

第五章???? 醇、酚、醚 13.1.1 醇的分类、命名、结构 13.1.2 醇的物理化学性质 13.2 酚结构、命名和化学性质 13.3 醚结构、命名和化学性质 13.1 醇 13.1.1 结构与命名 13.2 物理性质和化学性质 1、物理性质 2、 似水性 3、亲核取代（如与无机酸的作用） 4、脱水反应 5、氧化或脱氢 6、邻二醇与高碘酸的作用 显色反应 结构 分类 命名 脂肪醇：选择连有羟基的最长碳链作主链；编号由接近羟基的一端开始；羟基的位置用它所连的碳原子的号数来表示，写在醇名之前 。 结构与性质的关系 醇分子中氧原子的电负性较大，吸电子的能力较强，C－O键和O－H键都有明显的极性。 键的极性易发生异裂反应，C－O键和O－H键都比较活泼，多数反应都发生在这两个部位。 由于诱导效应，与羟基邻近的碳原子上的氢也参与某些反应。 1、似水性 —— 弱酸性 似水性 ——亲核性（碱性） 与无机酸的作用——无机酸酯的形成 生成卤代烃，与酸的反应一般认为是 SN1机理 3、分子内脱水——制备烯烃（单分子消除反应） 分子间脱水成醚（是亲核取代） 4、氧化或脱氢 5、邻二醇与高碘酸的作用 显色反应 反应可用来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇。 13.2 酚 酚的命名、物理性质、化学性质 酸性 酚醚的生成 与FeCl3的显色反应 氧化 芳环上的取代反应 卤代 硝化 磺化 13.2.1结构 13.2.2命名 13.3.3化学性质 1、酸性 2、酚醚的生成——Williamson合成法 酚钠与卤代烃或硫酸二烷基酯作用 3、与FeCl3的显色反应 具有烯醇式结构的化合物大多能与三氯化铁的水溶液显颜色反应。 13.3 醚 10.3.1 结构与命名、物理性质、化学性质 1．醚键的断裂 2．形成垟盐 3．形成过氧化物 4. 环氧乙烷 13.3.1.1结构与命名 1、醚键的断裂 形成垟盐 2、形成过氧化物 3、环氧乙烷 作业 p312 3(1、4） 4（1、2） 5 * 饱和一元醇的通式：CnH2n+lOH 。－OH（羟基），是醇的官能团。氧原子外层的电子为sp3杂化状态。 由于氧的电负性比碳强，所以在醇分子中，氧原子上的电子密度较高，而与羟基相连的碳原子上电子密度较低，这样使分子呈现的极性 。 优势构象 优势构象 根据烃基：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇 根据羟基所连接的碳原子种类：伯(1°)、仲(2°)和叔(3°)醇 根据羟基数目：为一元醇、二元醇、三元醇（多元醇） 不饱和醇：选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子的碳链作为主链，编号时应以羟基位次为最小。 芳香醇：把芳香烃当作取代基。 多元醇：选择尽可能多的羟基的碳链作主链，依羟基数称某二醇、某三醇等。 13.1.2.1物理性质 b.p.比分子量相近的烷烃高得多 易溶于水：C3以下的醇与水混溶 波普性质： CH3CH2OH 78℃ CH3CH2CH3 -42.2 ℃ IR：νO-H 3500~3650（游离）；3200~3400（缔合） νO-H 1050~1200cm-1 3o R3C-OH 1125-1200 2o 1082~1125 1050~1085 H1NMR： δ 3.4~3.85 1~1.5(与缔合度有关) 比相应的烷烃低2.3~2.5 C13NMR： 50~80 13.1.2.2醇的化学性质 醇的酸性比水还弱(但比炔氢强)，不能与碱的水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用放出氢气，并形成醇化物。 由于醇的酸性比水弱，所以RO—(烷氧基)的碱性比HO—强，因此醇化物遇水则分解，成醇和金属氢氧化物。 酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH 液态醇的酸性强弱顺序：CH3OH＞ 醇与水的另一相似处是，醇也可作为质子的接受体，通过氧原子上的末共用电子对与酸中的质子结合形成珜离子(R+OH2)，或称质子化的醇，体现出碱性。 由于醇可与强酸生成珜离子，所以醇可溶于浓强酸中。 低级醇与氯化钙形成络合物（结晶醇），如CaCl2·4CH3OH，CaCl2·4C2H5OH等，因此不能用无水氯化钙来除去醇中所含的水分。 硝酸酯受热后猛烈分解而爆炸——常用的炸药； 硫酸二甲酯是甲基化剂(向分子中导入甲基)，无色液体，剧毒； 高级醇（C8-18）的酸性硫酸酯的钠ROSO2ONa用作洗涤剂； 2、亲核取代反应 不同的氢卤酸以及不同类型的醇反应速率不同： 卢卡斯(Lucas)试剂：无水氯化锌的浓盐酸溶液