分析化学实验课后部分习题答案解析(第四版).pdf

. 实验一 阳离子第一组〔银组的分析 思考题： 1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸 性溶液中进行？若在碱性条件下进行,将 会发生什么后果？ 答：在系统分析中,为了防止易水解 离子的水解生成沉淀而进入第一组,所以 沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中进 行。若在碱性条件下进行,第一组以后的 大部分阳离子将生成沉淀,这样就不到分 离的目的。 2. 向未知溶液中加入第一组组试剂 HCl 时,未生成沉淀,是否表示第一组阳离 子都不存在？ 答：向未知试液中加入第一组组试 + 2+ 剂时,未生成沉淀,只能说明 Ag ,Hg2 不 存在,而不能说明 Pb2+ 不存在, 因为当试 2+ -1 液中 Pb 的浓度小于 1mg•ml ,或温度较 高时,Pb2+将不在第一组沉淀,而进入第二 组。 3.如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组 试剂,将产生哪些后果？ 答：如果以 KI 代替 HCl 作为第一组 组试剂时,酸度太小,第二组易水解的阳 离子将水解进入第一组,达不到分离的目 的。另外具有氧化性阳离子将与I- 发生 氧化还原反应,使这些离子的浓度降低不 1 / 37 . 能鉴出。 实验二 阳离子第二组〔铜锡组的分析 思考题： 1.沉淀本组硫化物时,在调节酸度上发 生了偏高或偏低现象,将会引起哪些 后果？ 答：沉淀本组硫化物,若酸度偏低时, 第三组阳离子 Zn2+ 将生成 ZnS 沉淀进 入第二组。若酸度偏高时,本组的 Cd2+ 不 生成硫化物沉淀而进入第三组。 2.在本实验中为沉淀硫化物而调节 酸度时,为什么先调至 0.6mol·L-1HCl 酸 度,然后再稀释一倍,使最后的酸度为 0.2 mol·L-1? 答：因AsIII 的硫化物完全沉淀需 在 0.6 mol·L-1HCl 酸度下,Cd2+ 的硫化物 完全沉淀需在 0.2 mol·L-1HCl 酸度下。因 此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀 而与第三组阳离子分离,所以在调节酸度 时,先调至 0.6 mol·L-1HCl 酸度,然后再稀 释一倍,使最后的酸度为 0.2 mol·L-1 。 3. 以TAA 代替 H S 作为第二组组试 2 剂时,为什么可以不加 H O 和 NH I? 2 2 4 答：以TAA 代替 H S 作为第二组组 2 试剂时,因 TAA 在 90 ℃及酸性溶液中,可 在沉淀时间内将 AsV还原为 AsIII, 故不需另加 NH I 。另因 TAA 在碱性溶 4 2 / 37