离子聚合与配位聚合生产工艺.ppt

乙烯聚合的高效催化剂载体(MgCl2)中的Mg与Ti的原子半径相近，可以形成共晶体，Mg与Ti之间以“氯桥”相连，形成Mg-Cl-Ti键，改变了Ti的电荷密度，使之有利于乙烯的配位。2、丙烯聚合的高效催化剂聚合时催化剂A-B的组成比为Ti：Al：EB＝1：500：160。该催化剂实际上是将δ(或γ)-TiCl3负载(或结合)于MgCl2载体上。对于丙烯的立构规整聚合，提高催化效率的方法有研磨法和研磨负载法。无水MgCl2＋苯甲酸乙酯(EB)40℃在球磨机中研磨50～100h加入过量的TiCl480～135℃处理过滤沸腾正庚烷洗涤A(Ti含量1％～5％，Cl60％，比表面200m2/g)苯甲酸乙酯(占15％～80％)＋AlEt3催化剂的B组分第一代——常规齐格勒纳塔催化剂组成主催化剂：γ或δ-TiCl3助催化剂：AlEt2Cl,AlEt3催化效率(聚丙烯/g催化剂)：800g低等规度：95％灰分含量：1000ppm无规物含量：10％高比表面积:20-40m2/g单击此处添加小标题第二代——丙烯聚合的催化剂（1974年索尔维）单击此处添加小标题比表面积:100-200m2/g------给电子试剂单击此处添加小标题催化效率:2万g聚丙烯/g催化剂单击此处添加小标题等规度:95-96％单击此处添加小标题组成：TiCl3与异戊醚络合单击此处添加小标题比常规催化剂提高多倍②合成利用先后加入不同种类单体进行阴离子聚合的方法。将在高聚物改性工艺一章内叙述③利用在聚合反应结束时需加入终止剂这一特点，第四章离子聚合与配位聚合生产工艺定义：乙烯基单体、二烯烃单体以及一些杂环化合物在某些离子的作用下进行的聚合反应称为离子聚合反应(ionicpolymerization)。离子聚合反应其实质是增长活性中心为离子的连锁聚合。离子型聚合反应阳离子聚合阴离子聚合配位离子型聚合分类：第一节离子聚合反应一、概述二、阳离子聚合反应及其工业应用链引发链增长链转移与终止：可以向单体或溶剂进行链转移(1)阳离子聚合过程向单体链转移阳离子聚合单体与引发剂或催化剂0102具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。工业生产主要单体有：异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。单体：共性：阳离子聚合所用的催化剂为“亲电试剂”。作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。引发剂或催化剂：b.lewis酸：应用得最广。a.质子酸：这些酸能通过自身离解，释放出质子(H+)引发反应。这种酸的特点是没有质子，须加入微量的物质如水、醇、酸等助催化剂等，生成络合物，而释放出H+或碳正离子引发单体。BF3+H2OH+(BF3OH)-类型化合物特点含氢酸HClO4、H2SO4、H3PO4、CH3COOH反离子亲核能力较强，一般只能形成低聚物Lewis酸AlCl3、BF3、SbCl5较强FeCl3、TiCl4、SnCl4中强ZnCl2、BiCl3较弱需要加入微量水、醇、酸等助催化剂才能引发单体其他物质I2、Cu2+等阳离子型化合物AlRCl2等金属有机化合物只能引发活性较大的单体(3)阳离子聚合反应降低聚合温度，可以抑制向单体的转移反应，有利于增长反应，聚合度增大。温度：1溶剂：提高溶剂的溶剂化作用，有利于形成松散离子对，增加聚合速率和聚合度。常用的溶剂：卤代烷（CCl4、CHCl3、C2H4Cl2）烃（C6H6、C7H8、C3H8、C6H14）硝基化合物（C6H5NO2、CH3NO2）不能用醚、酮、胺等容易与阳离子反应的溶剂。2(4)阳离子聚合的工业应用聚异丁烯：可改变反应条件得到不同分子量的产品。异丁烯聚合AlCl3为引发剂,氯甲烷为溶剂，在0～－40℃聚合,得低分子量聚异丁烯，主要用于粘结剂等；在－100℃下聚合，得高分子量产物主要用作橡胶制品。丁基橡胶制备异丁烯和少量异戊二烯（1~6%）为单体,AlCl3为引发剂,氯甲烷为稀释剂,在－100℃下聚合,瞬间完成，分子量达20万以上。丁基橡胶冷却时不结晶，-50℃柔软，耐臭氧，气密性好，主要用作内胎。聚乙烯亚胺：聚甲醛：主要是环乙胺、环丙胺等经阳离子聚合反应。用作絮凝剂、粘合剂、涂料以及表面活性剂。三聚甲醛与少量二氧五环经阳离子引发剂AlCl3、BF3等引发聚合。用作热熔粘合剂、橡胶配合剂。活性阳离子聚合反应合成可控制的分子量以及分子量分布的聚合物。可以