高分子化学第5章 离子型聚合与配位聚合.pdf

第五章离子型聚合与配位聚合

本章要点

1.阴、阳离子和配位聚合反应的单体及引发剂类型；

2.阴离子聚合4种、阳离子聚合2种链引发反应；

3.离子型聚合活性中心的4种形态及链增长方式；

4.活性阴离子聚合、接近单分散聚合物、遥爪聚合

物、阳离子链重排和立构规整性聚合物的合成；

5.阴离子聚合反应溶剂和反离子对聚合反应速率、

聚合物结构规整性的影响。

5.1阴离子聚合

单体

1）带吸电子取代基的α-烯烃；

2）带共轭取代基的α-烯烃。

引发剂

1）碱金属烷基化合物如正丁基锂（LiBu）等;

2)碱金属如Li,Na,K等；

3）碱金属络合物如萘钠、苯基锂等。

4)活性聚合物

表5-1常见阴离子聚合单体和引发剂的反应活性

单体活单体Q引发剂引发剂备注

性类别值活性类

别

高活硝基乙烯100低活性吡啶高活性

性偏二氰基NR3引发剂能

乙烯够引发各

次高丙烯腈2.70中活性ROK种活性的

活性甲基丙烯NaOH单体；

腈3.33低活性

中活性引发剂只

丙烯酸甲酯1.33次高活RMgX能引发高

中活性甲基丙烯酸性t-BOLi活性单体

甲酯1.92u

。

低活苯乙烯1高活性Li,Na,

性丁二烯1.28K

Li-R

5.1.3阴离子聚合反应机理

也包括链引发、链增长和链终止三个基元反

应。

取代基的极性即e值大小是决定单体参加阴离子聚合反

应活性的决定因素；取代基的共轭程度即Q值的大小却是决

定单体参加自由基聚合反应活性的决定因素。

例如，Q值大的共轭单体苯乙烯属于活泼的自由基性

聚合单体，但是其在阴离子聚合反应中却不活泼。

1）链引发

碱金属烷基化合物引发

+-

δδ

_

_