有机化学9羧酸及其衍生物a.ppt

1.乙酸酐乙酸酐是一种重要的酰基化试剂2.邻苯二甲酸酐【中文名称】邻苯二甲酸酐；苯酐；酞酸酐【英文名称】phthalicanhydride【密度】相对密度1.527（4℃）【熔点（℃）】130.8【沸点（℃）】284.5【闪点（℃）】151.7（闭式）【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4020。【性状】白色针状晶体。【溶解情况】稍溶于冷水，易溶于热水并水解为邻苯二甲酸。溶于乙醇、苯和吡啶。微溶于乙醚。邻苯二甲酸酐是盖布瑞尔合成法的重要原料。主要用于制备伯胺和氨基酸【用途】用于制染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂、塑料、增塑剂和涤纶等。【制备或来源】由萘或邻二甲苯蒸气在钒催化剂存在时被热空气氧化而制得。【其他】易升华盖布瑞尔合成法苯丙氨酸?-甲基丙烯酸甲酯?-甲基丙烯酸甲酯是制备有机玻璃的单体，一般利用丙酮来制备§碳酸衍生物二氧化碳溶于水形成如此平衡。碳酸不稳定，不能以游离的状态存在。O=C=O+H-OHO-HH-OCOH++O-H-OCOO--OCO2H++但碳酸的二元衍生物较稳定。碳酰氯俗名：光气碳酰胺俗名：尿素胍碳酰氯：剧毒气体，易水解。可醇解、氨解COCl2+H2OROHNH3CO2+HClCl-COR氯甲酸酯H2N-C-ClOROCOR碳酸酯ROHO-HClHO-C≡N氰酸HO-C≡NO=C=N-H异氰酸H2N-C-NH2脲重排NH3O碳酰氯是重要的有机合成原料C-Cl+COCl2AlCl3O二苯甲酮OAlCl3CAlCl3COOH二元羧酸1.酸性：二元羧酸的电离是分步进行的。Ka1Ka2并且，结构不同，有很大的差别。COOHCOOH乙二酸(草酸)H2CCOOHCOOH丙二酸(胡萝卜酸)CH3COOHCH3COOH丁二酸(琥珀酸)CH3CH2COOHCOOH甲基丙二酸乙二酸1.23;4.29邻苯二甲酸2.89;5.51丙二酸2.83;5.69顺丁烯二酸1.83;6.07丁二酸4.16;5.61反丁烯二酸3.03;4.44戊二酸4.3;5.4己二酸4.43;5.412.受热分解二元羧酸的典型反应，不同的二元酸受热后,发生不同的反应(脱羧反应，或者生成酸酐)。乙二酸和丙二酸加热后脱羧，得一元羧酸R-RCH2COOH+CO2丁二酸和戊二酸加热后，发生分子内脱水，生成环状内酐。丁二酸酐戊二酸酐己二酸和庚二酸加热后，同时发生脱羧、脱水，生成环酮。CH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2CH2COOHBa(OH)2，Δ或300℃=O+CO2+H2O=O+CO2+H2O羧酸衍生物的结构和命名01羧酸衍生物的物理性质02羧酸衍生物的化学性质03重要的羧酸衍生物04碳酸衍生物059.2羧酸衍生物§羧酸衍生物的结构和命名酰基乙酰氯苯甲酰溴乙酰胺乙酸乙酯苯甲酰胺苯甲酸甲酯苯甲酸酐邻苯二甲酸酐乙酸酐邻苯二甲酰亚胺N-甲基乙酰胺δ-戊内酯羧酸衍生物都是极性化合物，但酰卤、酯和酸酐不形成氢键缔合1低级的酰卤和酸酐是具有刺激性臭味的无色液体，高级的是白色固体2低级酯微溶于水，易溶于有机溶剂，高级酯是蜡状固体，挥发性的酯具有香味3酰胺的胺基氮上氢原子可以形成分子间强的氢键，因此沸点比羧酸高4酯、酰卤和酸酐沸点比羧酸低5羧酸衍生物的物理性质水解、氨解、醇解反应历程水解、氨解、醇解羧酸衍生物反应活性羧酸衍生物的还原羧酸衍生物与格氏试剂反应酰胺氮原子上的反应Curtius重排反应羧酸衍生物的化学性质1.水解、氨解、醇解反应历程2.共性：水解酰卤活性最大，酯和酰胺需要催化迴流。氨解氨解和水解类似，反应生成酰胺。氨解可使用氨或有机胺。醇解醇解和水解类似，反应生成酯利用酰卤、酸酐可以制备酚酯R-COX(RCO)2ORCOOR’RCONH2+HOR”R-C-OR”+OHXRCOOHR’OHNH3酯交换醇过量酯的醇解反应可用于一些难以酯化的物质的合成COOCH2CH2OHCOOCH2CH2OHCOOCH3COOCH3