有机化学羧酸衍生物.ppt

CH2=CHCH2CH2CH3+CH3CH=CHCH2CH3eg2.500oC*4当α-c两侧都有β-H时，以空阻小，酸性大的β-H被消除为主要产物.主要产物第93页,共130页，星期六，2024年，5月以为起始原料，制备和eg3.CH3COCl-H+500oCH+重排+CH3COOH环外双键环内双键第94页,共130页，星期六，2024年，5月eg4.以CH3CH2CH2CH2OH为原料合成CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH3CH3CH2CH=CH2HOAcCH3COOCH2CH2CH2CH3500oC~100%末端烯烃H+第95页,共130页，星期六，2024年，5月合成：NaOC2H5PhCH2ClNaOC2H5H+H+?NaOC2H5?CH3Ieg5.第96页,共130页，星期六，2024年，5月（1）碳酸及其衍生物；（2）原（某）酸及其衍生物简介；（3）黄原酸酯及其衍生物。2碳酸，原(某)酸和黄原酸及其衍生物第97页,共130页，星期六，2024年，5月保留一个羟基的碳酸衍生物均不稳定，易分解。CO2+HClCO2+EtOHCO2+NH3碳酸（1）碳酸及其衍生物第98页,共130页，星期六，2024年，5月-HClROHNH3ROHRNH2RN=C=ORNH2(C2H5)3NC6H5SO2ClRN=C=NRNH3-HClO=C=NHHO-C?NNH3碳二亚胺光气氰酸异氰酸异氰酸酯CCl4+2SO3碳酸衍生物的制备及介绍二个羟基均被取代的碳酸衍生物十分有用。第99页,共130页，星期六，2024年，5月（2）原（某）酸及其衍生物简解碳酸原碳酸甲酸原甲酸原(某)酸原(某)酸三酰氯三甲酯原甲酸三乙酯的制备和应用HCOOC2H5+2C2H5OHHCCl3+3C2H5ONaH3O+R2C(OC2H5)2+HCOOC2H5RCH2CH(OC2H5)2+C2H5OMgXRCH2MgXR2C=O缩醛缩酮第100页,共130页，星期六，2024年，5月（3）黄原酸酯及其衍生物黄原酸烷基黄原酸盐烷基黄原酸甲酯*2黄原酸酯的制备ROH+CS2+NaOHCH3I*1黄原酸酯及其衍生物第101页,共130页，星期六，2024年，5月*3黄原酸酯的热裂170oCCH3SH+O=C=S顺式消除+第102页,共130页，星期六，2024年，5月与格氏试剂反应，然后水解生成酮：例如：腈:酸酐、酰胺也能与格氏试剂作用，但在合成上应用较少。尤其是含活泼H的酰胺能分解格氏试剂为烃。第61页,共130页，星期六，2024年，5月二烃基铜锂能迅速地和酰卤反应，生成酮。而酯、酰胺和腈则不反应。酰氯还可以和有机镉反应得酮。该反应可用于制备酮。例如：酮酯的合成：2、与二烃基铜锂反应第62页,共130页，星期六，2024年，5月1、用催化氢化法还原在催化试剂铜铬氧化物(CuO/CuCrO4)存在下通氢，酯被还原成两分子醇，此称为氢解反应。反应要求高温高压。在反应过程中双键可同时被还原，若分子有苯环时则不受影响。（五）还原反应第63页,共130页，星期六，2024年，5月罗森孟德（Rosenmund）反应酰卤用降低了活性的钯催化剂（Pd/BaSO4），可选择性的氢化还原成醛，称为罗森孟德反应，是醛的制备方法之一，并且，此法对于硝基和酯基也不受影响。酰胺很不易还原，用催化氢化法还原，需要用特殊的催化剂并在高温高压下进行；腈可以用催化氢化法还原为伯胺第64页,共130页，星期六，2024年，5月2、用金属氢化物还原（LiAlH4/LiBH4/NaBH4)第65页,共130页，星期六，2024年，5月例如：三级酰胺在控制氢化锂铝