气相色谱分析硕.ppt

6 检测器的性能指标 （一）噪声与漂移 （二）灵敏度 （三）检测限 （四）最小检出量 第三十页，共六十八页，2022年，8月28日 （一）噪声与漂移 1．噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等偶然因素引起基线的起伏 2．漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化，以一小时内的基线水平变化来表示 第三十一页，共六十八页，2022年，8月28日 （二）灵敏度（响应值，应答值） 1. 灵敏度定义：单位量的物质通过检测器时所产生的信号大小  m最大为最大允许进样量，超过此量时，进样量与响应信号不逞线性关系 S=ΔR /Δm 第三十二页，共六十八页，2022年，8月28日 Sc—灵敏度(mV mL/mg); A—峰面积(cm2) Fo—检测器体积流速(mL/min); m—进样量(mg); C1—记录仪纸速(cm/min); C2—记录仪灵敏度(mV/cm) 2．浓度型检测器的灵敏度（Sc） Sc=AC1C2F0/m 1mL载气中含有1mg样品时检测器给出的毫伏数；进样量与峰面积成正比；进样量一定时，峰面积与流速成反比 第三十三页，共六十八页，2022年，8月28日 3．质量型检测器的灵敏度（Sm） A—峰面积(cm2)； m—进样量(mg) C1—记录仪纸速(cm/min); C2—记录仪灵敏度(mV/cm) Sm=60AC1C2/m ; (mV s/g) 1s内有1g样品进入检测器时给出的毫伏数；进样量与峰面积成正比；进样量一定时，峰面积与流速成无关 第三十四页，共六十八页，2022年，8月28日 （三） 检测限 定义：检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时（3倍噪声信号），在单位体积或时间需向检测器进入的物质的质量 浓度型: 质量型: D=3RN/SC; D=3RN/Sm 检测限决定于灵敏度和噪声，是衡量检测器或仪器性能的综合指标；要降低仪器的检测限，必须在提高灵敏度的同时，最大限度的抑制噪音 第三十五页，共六十八页，2022年，8月28日 （四）最小检出量Q0 定义：检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号（3倍噪声信号）时所需进入色谱柱的最小物质量或最小浓度，以Q0表示 质量型：Q0＝1.065W1/2*D 浓度型：Q0＝1.065W1/2*F0*D Q0不仅与检测器性能有关，还与柱效率及操作条件有关，色谱峰半宽度越窄，Q0就越小 第三十六页，共六十八页，2022年，8月28日 第三节 气相色谱固定相及其组成 色谱柱组成 柱管 固定相 填充柱：2－4米柱长，2－6mm内径 毛细管柱：几十米－几百米柱长，0.1－0.5mm内径 载体+固定液—气-液分配色谱 固体吸附剂—气-固吸附色谱 第三十七页，共六十八页，2022年，8月28日 一、气-液分配色谱固定相 固定相：载体+固定液 （一）载体（担体） 1．定义：是一种化学惰性的，多孔性的固体颗粒，它的作用就是提供一个大的惰性表面，用以承担固定液，使固定液以薄膜状态分布在其表面上 2．要求：比表面积大（多涂渍固定液）;无吸附性（不吸附被测组分）;化学惰性（不与固定液发生化学反应）;热稳定性好，一定的机械强度;均匀细小的粒度,过细，柱压增加，不利于操作 第三十八页，共六十八页，2022年，8月28日 3．载体分类 第三十九页，共六十八页，2022年，8月28日 4．载体的处理方法（钝化，减弱化学活性） 第四十页，共六十八页，2022年，8月28日 第四十一页，共六十八页，2022年，8月28日 （二）固定液及其选择 1．对固定液的要求： （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性 第四十二页，共六十八页，2022年，8月28日 2. 固定液与组分的作用力 a) 色散力——非极性分子之间(瞬时偶极之间静电吸引)； 色散力与沸点成正比 b) 诱导力——极性与非极性分子之间(偶极与瞬时偶极之间静电吸引) c) 取向力——极性与极性分子之间(偶极与偶极之间静电吸引)；取向力与绝对温度成反比 d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力 第四十三页，共六十八页，2022年，8月28日 3. 固定液的极性表示方法 相对极性P ：规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液β，β-氧二丙腈的极性为100，以物质对正丁烷-丁二烯或环已烷-苯在角鲨烷、β，β-氧二丙腈及待测固定液上分离得到相