气相色谱分析.ppt

特点a.灵敏度高、线性范围宽、稳定、噪音低、死体积小、耐用属质量型、通用型；b.属破坏型，所以不能制备联用；c.适用水和大气中痕量有机物，对烃类灵敏度高，比TCD高102~104倍d.FID不能检测在H2焰中不电离的CO2、CO、H2O、H2S、CS2、N2、NH3等无机物（即水与永久气体等）。第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日电子捕获检测器（ECD）结构第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日原理Ni63放射源放射出β射线与载气N2碰撞产生电子，这些电子在电场作用下向收集极移动，形成恒定的基流，当载气中有电负性组分捕获这些低能量的电子，使基流降低，产生倒色谱峰讯号。高纯N2载气：N2N2++e样品组分：AB+eAB-+EAB-+N2+AB+N2第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日工作条件:a.载气纯度，用高纯N2（99.999%）含O210ppm，必须净化除氧、水等，因为O2是电负性物质，可使基流降低很多，载气流量40~100ml/min；b.极化电压：在50mv以内，通常20~50V，极化电压过高使电子能量过大，不易被组分捕获，用脉冲供电，使电子能量较小，易捕获，灵敏度提高。特点a.是选择性（专用型）检测器，对卤素S、P、O等化合物响应大，对烃类无响应，对CCl4响应值比正己烷大108倍；b.灵敏度高，最低检测限度很低，但线形范围窄，约104；c.浓度型检测器，峰高定量为宜。第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日火焰光度（硫磷）检测器（FPD）结构：由氢火焰和光度计二部分组成第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日原理含S、P化合物在富氢焰中燃烧产生激发态S2*或发光HPO*，同时发射出不同波长的特征光谱。S2*的特征光谱为394nm，HPO*的特征光谱为526nm。此光谱经干涉滤光片选择，将特定波长光输入倍增管产生光电流，放大后记录。工作条件富氢,H2流量：150~160ml/minN2流量：40~50ml/min特点a.质量型检测器；b.用于测含S、P化合物，信号比C-H化合物大10000倍；c.用P滤光片时，P的响应值比S的响应值20；d.用S滤光片时，S的响应值比P的响应值10。第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日关于气相色谱分析第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日3.1气相色谱分析仪器气相色谱仪的一般工作流程第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日基本构造（六大系统）：气路系统、进样系统、柱分离系统、检测器系统、记录系统、温控系统。气路系统（Carriergassupply）获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体净化装置。载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。常用的载气有：N2H2HeAr。第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。压力表：多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力(总是高于常压。对填充柱：10-50psi；对开口毛细柱：1-25psi)；第二级，柱头压力指示。流量计：在柱头前使用转子流量计（Rotometer），但不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计（Soap-bubblemeter）测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日进样系统（Sampleinjectionsystem）常以微量注射器（穿过隔膜垫）或六通阀将液体样品注入气化室（汽化室温度比样品中最易蒸的物质的沸点高约50℃），通常六通阀进样的重现性好于注射器。第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至20?L，对毛细管柱分离，体积约为~10-3?L，此时应采用分流进样装置来实现。体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。第6页，