气相色谱分析 (2).ppt

3柱温的选择控制在固定液的最高和最低使用温度范围之内。柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。对于组分复杂，沸程宽的试样，应采用程序升温。醇系物GC分析(a)175oC等温第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日(b)程序升温第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日4柱长和柱内径的选择增加柱长对提高分离度有利(R∝L2），但组分的保留时间tR↑，且柱阻力↑，不便操作。柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。填充色谱柱的柱长通常为1~3m。可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。柱内径一般为3~4mm。第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日5进样量和进样器液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。气体试样应采用气体进样阀进样。第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日6气化温度的选择色谱仪进样口下端有一气化器,液体试样进样后，在此瞬间气化；气化温度一般较柱温高30~70°C防止气化温度太高造成试样分解。第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日§2.3气相色谱检测器一、检测器一般特性浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。热导检测器，电子俘获检查器质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID，火焰光度检测器广谱型检测器：对所有物质有响应，热导检测器；专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器；第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日灵敏度（或响应值）S：在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系：E=SmS=E/m单位：mV/（mg/cm3）；（浓度型检测器）mV/（mg/s）；（质量型检测器）响应值也可以由色谱峰面积(A)除以试样质量求得：S=A/m第37页，共66页，星期日，2025年，2月5日二、热导池检测器ThermalConductivityDetector,TCD1.热导检测器的结构池体:热敏元件：钨丝铼钨丝参考臂：仅允许纯载气通过，连接在进样装置之前。测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。第38页，共66页，星期日，2025年，2月5日2.检测原理平衡电桥，图。不同的气体有不同的热导系数。钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值：R参=R测;R1=R2则：R参·R2=R测·R1无电压信号输出；记录仪走直线(基线)。第39页，共66页，星期日，2025年，2月5日进样后:载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测则：R参·R2≠R测·R1电桥失去平衡，有电压信号输出。ΔE∝ΔR∝Δt∝Δλ∝c第40页，共66页，星期日，2025年，2月5日3.影响热导检测器灵敏度的因素①桥路电流I：I?，钨丝的温度?，钨丝与池体间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S∝I3，但稳定性下降，基线不稳。②池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。③载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。第41页，共66页，星期日，2025年，2月5日表各种气体的热导系数（单位：J/cm·°C·s）第42页，共66页