糖碳苷类化合物的合成方法研究进展.docx

·综合评述 ·3糖碳苷类化合物的合成方法研究进展彭涛 , 王林(军事医学 ·综合评述 · 3 糖碳苷类化合物的合成方法研究进展 彭 涛 , 王 林 (军事医学科学院 放射与辐射医学研究所 ,北京 100850) 摘要 : 综述了近年来利用重排反应 、W ittig反应 、金属有机反应等方法合成糖碳苷类化合物的研究进展 。参考 文献 30篇 。 关 键 词 : 糖碳苷 ; 重排反应 ; W ittig反应 ; 合成 ; 综述 中图分类号 : O629. 13 文献标识码 : A 文章编号 : 100521511 ( 2006) 05 20432 210 D evelopm en t in the Syn thesis of C 2glycoside Com pounds PEN G Tao, WAN G L in ( In stitu te of R ad ia tion M ed ic ine, A cadem y of M ilita ry M ed ica l Sc ience s, B e ijing 100850 , Ch ina) A b stra c t: D eve lopm en t in the syn the sis of C 2glyco side compound s th rough rea rrangem en t reac tion, W ittig reac tion and m e ta l2o rgan ic reac tion wa s reviewed w ith 30 refe rence s. Keyword s: C 2glyco side s; rea rrangem en t reac tion; sis; review W ittig reac tion; m e ta l2o rgan ic reac tion; syn the2 1 利用重排反应合成糖碳苷 糖是除了蛋白质和核酸外的又一类非常重要 的生命物质 ,糖化学在生命科学及药物研究中占 有极为 重 要的 地位 。糖 氧苷 (O 2glyco side s) 中 氧 苷键 的 氧 被 碳 取 代 后 被 称 为 糖 碳 苷 ( C 2glyco2 side s) 。含糖碳苷结构的糖分子最初发现仅存在 于天然产物中 。糖碳苷是糖氧苷的类似物 ,但其 对酸和酶 稳 定 , 是重 要的 糖苷 酶 抑制 剂 [ 1 ] , 也 是 研究生物体 内 糖 识 别 过 程 的 分 子 模 板 [ 2 ] 。糖 碳 苷具有多种生物活性 ,包括细胞毒活性 [ 3 , 4 ] 、DNA 结合活性 [ 5 ] 、抗肿瘤活性 [ 6 , 7 ] 和抗炎活性 [ 8 ] 等 ,另 外还对神经氨酸酶 [ 9 ] 和大肠杆菌半乳糖苷酶 [ 10 ] 有抑制作用 ,因而糖碳苷的合成研究日益受到重 视 。 1998 年以 前 已 有 糖 碳 苷 合 成 的 综 述 [ 11 ] , 本 文总结了其后糖碳苷合成方法的研究进展 。 芳基糖碳苷的合成一般是利用糖与酚类化合 物形成的糖氧苷可在路易斯酸的作用下重排为糖 [ 12 ] 碳苷这一反应 ,反应常用的路易斯酸为三甲基 硅基三氟甲基磺酸酯 ( TM SO Tf)或三氟化硼 ,溶剂 常为二氯甲烷或乙腈 ,一般主要得到较为稳定的 β2异构体 ,反应无需分离糖氧苷中间体 。美达霉 素 (m ede rm yc in)对革兰氏阳性菌具有很好的抑制 作用 ,化合物 9 是合成美达霉素 2 2脱氧葡萄糖类 似物的关 键 中 间 体 , 其 合 成 路 线 如 Schem e 1 所 [ 13 ] 示 。 1 2乙酰氧基 22 2脱氧 23 , 4 , 6 2三苄氧基葡萄 糖 ( 1 )与 5 , 8 2二甲氧基 2萘酚 ( 2 )在路易斯酸三氟 化 硼作用下反应 ,立体选择性的得到β2构型的糖 3 收稿日期 : 2006 202 226 基金项目 : 国家自然科学基金资助项目 () 作者简介 : 彭涛 ( 1976 - ) ,男 ,汉族 ,陕西省丹凤人 ,助理研究员 ,博士研究生 ,主要从事药物化学研究 。 通讯联系人 : 王林 ,研究员 ,博士生导师 , Te l. 010 266932239 , E2m a il: wanglin07 @ sina. com 22第 5期彭涛等 :糖碳苷类化合物的合成方法研究 2 2 第 5期 彭涛等 :糖碳苷类化合物的合成方法研究进展 — 433 — 碳苷 3 ,产率 73 % 。将 3 的萘羟基保护后氧化为 萘醌 4 , 4再经过还原 、溴化 、甲氧基保护得到 3 位