配位化学和超分子课件.ppt

*當蛋白質於不同的金屬原子結合在一起，便形成各種金屬蛋白，不同的金屬蛋白有不同的生理功能。金屬離子與蛋白牢固地結合，形成金屬酶；或與蛋白鬆散地結合，成為酶的活性部位或酶活性的啟動劑。*在一根螺旋鏈上形成cis-GG或cis-GA。配位化合物和超分子化學Au溶於NaCNCu(OH)2溶於氨水(藍紫色)AgCl溶於氨水,濃鹽酸,Fe(SCN)2+(血紅色)HgI2溶於KICO中毒,治癌藥順鉑（cis-Pt(NH3)Cl2）金屬離子在生物體的存在，金屬蛋白，金屬酶特殊的顏色,化學性質,磁性,光譜和化學鍵MLn1.M(+2)中心離子接受電子對d區金屬離子為主族：456789101112金屬：TiVCrMnFeCoNiCuZn電子結構：(n-1)S2nd2d3d4d5d6d7d8d9d102.L配體提供電子對單齒配體:NH3,:CN–,:CO一.配合物(coordinationcompounds)基本概念乙二胺(en）六齒配體EDTA多齒配體和鼇合配體如乙二胺（en）、EDTA、聯吡啶(bpy)、鄰菲咯啉(phen)、?雙酮溶解水垢生成Ca(EDTA)2+3.配位數CN（coordinationnumber)和配位點原子Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2+CN=6,ZnCl42-CN=4Fe(CN)63-CN=6單齒配體(monodentateligands）F?、Cl?、Br?、I?、PPh3、NH3,PR3,P(Ph)3,P(OR)3,NR3鉛中毒處理,和食物防腐:Pb2++Ca(EDTA)2+?Ca2++Pb(EDTA)2+Co(NH3)63+Co3+d6(內軌)FeF63-Fe3+d5(外軌)二.配位鍵(價鍵理論)L提供電子,M有空軌道Ni(CO)4,Fe(CO)5,Mo(CO)6配體到中心的?鍵中心金屬到配體的回饋?鍵1827年Zeise鹽[PtCl3C2H4]–,乙烯配合物L?M,?給體,形成?鍵M?L,?受體,形成回饋?鍵烯烴和d區金屬的成鍵示意圖血紅蛋白中的血色素基團血紅蛋白卟啉環配體三.生物體內的金屬離子配位情況血紅蛋白的金屬部分結構蚯蚓血紅蛋白輸運氧鈣調蛋白的結構：鈣和天冬氨酸(asp)和谷氨酸(glu)的O原子配位，形成為四面體構形碳酸酐酶的水解作用過程（CO2的水合）CO2+H2O??HCO3-+H+蛋白質及肽酶水解酶羧肽酶(Zn)氨肽酶(Mg,Zn)磷酸脂酶(Mg,Zn,Cu)氧還酶氧化酶(Fe,Cu,Mo)羥化酶(Fe,Cu)超氧化物歧化酶(Cu,Zn,Mn)異構酶及合成酶的輔酶維生素B12輔酶(Co)調節蛋白和調節肽鈣調蛋白(Ca)人血漿促生長因數(Cu)鋅指蛋白(Zn)運送及儲存蛋白電子載體細胞色素(Fe)鐵硫蛋白(Fe)藍銅蛋白(Cu)金屬儲存及運送蛋白和結構蛋白鐵蛋白(Fe)運鐵蛋白(Fe)金屬硫蛋白(Cu,Zn,Hg,Cd..)膠原蛋白(Ca)載氧蛋白血紅蛋白(Fe)肌紅蛋白(Fe)血藍蛋白(Cu)血釩蛋白(V)不同的金屬離子與蛋白結合抗癌鉑配合物1969年發現鉑配合物具有抗癌作用。1971進入臨床一期實驗。1978年證實可以治療卵巢癌和睾丸癌。目前應用最廣泛的抗癌藥物之一。普遍用於臨床的是順鉑和碳鉑。順鉑在美國的年銷售量為500萬美元左右。過去20多年中，使青年人的睾丸癌的死亡率從100%下降到10%。cisplatincis-diamminedichloroplatinum(II)cis-DDPtrans-diamminedichloroplatinum(II)trans-DDP具有抗癌活性的