高分子物理习题课 第二章.doc

例1 判断正误:“分子在晶体中是规整排列的，所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶，无规立构的高分子不能结晶。” 解：错。无规立构不等于没有对称性，况且对称性不是唯一的结构影响因素，柔顺性和分子间作用力也很重要。一些无规立构的聚合物如聚乙烯醇（结晶度达30％）、聚三氟氯乙烯（结晶度达90％以上）等均能结晶。 例2 为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么IPMMA是不透明的？ 解：聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度很慢，快速冷却时来不及结晶，所以透明。等规PMMA结晶能力大，结晶快，所以它的试样是不透明的。 例3 透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么? 解：称溶剂诱导结晶，有机溶剂渗入聚合物分子链之间降低了高分子链间相互作用力，使链段更易运动，从而Tg降低至室温以下而结晶。 例4 三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。 聚氨酯 聚酰胺 聚脲 解： 聚氨酯链含有柔性的―O―键，较大，因而较低。另一方面聚酰胺与聚氨酯的氢键相差不多，聚酰胺与聚脲有相同的柔顺性，但聚脲的氢键比聚酰胺强的多，即分子间作用力强得多，也就是较大，从而熔点较高。 例5 指出高聚物结晶形态的主要类型，并简要叙述其形成条件。 解： 单晶：只能从极稀的高聚物溶液中缓慢结晶得到。 球晶：从浓溶液或熔融体冷却时得到。 纤维状晶：在应力下得到。 伸直链晶体：极高压力下缓慢结晶。 例6 预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个Tm较高． 解： 的Tm大于 因为前者刚性大，ΔS较小，Tm较高。