天然药物化学第五章蒽醌类化合物.ppt

第五章蒽醌类化合物01?位——1，4，5，8?位——2，3，6，7meso（中位）——9，1002依据其还原程度的不同，将其分成以下几类：一、结构类型蒽醌蒽酚柯桠素大黄酚蒽酮蒽酮蕃泻苷A二蒽酮第二节理化性质、性状颜色——多为有色固体一般都具荧光游离蒽醌多为有色晶体如：黄、红、橙、紫红等游离蒽醌类多具有升华性。即常压下加热可升华而不分解，一般来说其升华温度随酸性增强而升高。升华性游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。

蒽醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。溶解性壹贰四、酸碱性酸性01蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，因此具有酚的通性，呈弱酸性。02规律如下：03有-COOH的酸性无-COOH（Ph-OH)β-OHPh-OHα-OHβ-羟基蒽醌α-羟基蒽α-羟基蒽醌Pka7.69.911.5酚-OH数目增多，酸性↑013，6-二羟基蒽醌3-羟基蒽醌1，2-二羟基蒽醌02应用：可用于提取分离。含-COOH2个以上?-OH1个?-OH2个?-OH1个?-OH（二）碱性蒽醌类化合物羰基上的氧原子有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有颜色的显著变化。五、显色反应（一）Borntrager’sreaction(碱液试验)

羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色，这是蒽醌类一个很重要的鉴别反应。反应机理如下：α-羟基蒽醌红色过程药粉酸水热提酸水液Et2O萃取萃取液加5%NaOH碱水液（显红色）醚层（变为无色）羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色络合物。01生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。02因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推测。多用作PC、TLC显色剂。03（二）乙酸镁反应羟基蒽醌乙醇液01点于滤纸上02干燥03喷0.5%醋酸镁甲醇液04℃05min06显色07蓝色08橙色0901若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环02显橙黄-橙色03若一个a-OH，邻-OH04显蓝、蓝紫色05间--OH06橙红、红色07对--OH08紫红、紫色对亚硝基-二甲苯胺反应蒽醌类化合物尤其是1，8-二羟基蒽酮衍生物，其羰基对位亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而成共轭体系较长的化合物，呈现各种颜色。1,8-二羟基蒽酮类均为绿色。12提取一般先选用甲醇、乙醇作为提取溶剂，可以把不同类型、性质互异的蒽醌类成分提取出来。羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取。第三节提取与分离二、分离1.游离蒽醌衍生物的分离：

常采用梯度PH萃取法。

A．由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。

5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH

5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类

1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类

5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类药材醇提液乙醚液5%NaHCO35%NaCO31%NaOH5%NaOHEtOH提取回收醇，加乙醚pH梯度依次萃取蒽醌pH梯度萃取法流程．PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。

用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。