含氮有机化合物 (5).ppt

⑵芳胺小结：①0℃时，有N2↑为脂肪伯胺。②有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。③无可见的反应现象为脂肪叔胺。④0℃时无N2↑，而室温有N2↑，则为芳香伯胺。⑤有绿色叶片状固体为芳香叔胺。＃第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日NaOH/H2O水解为为原来的叔胺，油状第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日6氧化反应（了解）脂肪族伯胺：氧化产物复杂仲胺：用过氧化氢氧化生成羟胺叔胺：用过氧化氢或过氧化酸氧化生成氧化胺芳胺的氧化比较容易，甚至空气也使其氧化。第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日7芳环上的取代反应(1)卤化第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日(2)硝化硝酸是强的氧化剂，而胺又易被氧化，为避免副反应，可先将芳胺溶于浓硫酸生成硫酸氢盐或用乙酰化法保护氨基。第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日(3)磺化第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日8季铵盐和季铵碱叔胺与卤化烃作用生成铵盐，称为季铵盐。季铵盐加热分解，生成叔胺与卤化烷。第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日季铵盐与强碱作用，可以得到季铵碱。第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日季铵碱受热发生分解反应，不含有β-氢原子的，生成醇和叔胺其消除过程如下：含有β-氢原子的，分解反应生成烯烃和叔胺。第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日当分子中含有两个以上β-氢原子时，发生消除反应，主要从含氢较多的β-氢原子上消除。第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日10.3腈烃分子中的氢原子被氰基取代后的化合物R-CN第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日关于含氮有机化合物(5)第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日10.1硝基化合物分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代的结果。10.1.1分类第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日10.1.2结构硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的大π键：硝基化合物的构造式为：电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2分子中的两个N－O键的键长均为0.122nm。其原因在于：由于键长的平均化，硝基中的两个氧原子是等同的，可用共振结构表示如下：第3页，共58页，星期日，2025年，2月5日10.1.4硝基化合物物理性质⑴硝基化合物的偶极矩较大。⑵沸点比相应的卤代烃高。⑶多硝基化合物具有爆炸性。⑷液体硝基化合物是良好的有机溶剂。⑸有毒。⑹比重大于1。10.1.3命名以硝基作为取代基，烃为母体第4页，共58页，星期日，2025年，2月5日多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：第5页，共58页，星期日，2025年，2月5日1.互变异构与酸性具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于水的盐。这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应，导致发生互变异构现象的结果：硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.810.1.5硝基化合物化学性质第6页，共58页，星期日，2025年，2月5日2与亚硝酸的反应第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。第7页，共58页，星期日，2025年，2月5日3还原反应硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程因此，其还原产物因反应条件不同而异。第8页，共58页，星期日，2025年，2月5日4硝基对苯环的影响（1）对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响将使酚、芳酸的酸性增强。将使芳胺的碱性减弱。第9页，共58页，星期日，2025年，2月5日（2）硝基对处于其邻位和对位基团的影响第10页，共58页，星期日，2025年，2月5日第11页，共58页，星期日，2025年，2月5日若某基团的邻、对位有吸电子基团时