含氮及含硫有机化合物.pptx
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含氮及含硫有机化合物;;胺 amine;胺 amine; 季铵盐(quaternary ammonium salt)和季铵碱(quaternary ammonium hydrate):;3. 根据分子中含的氨基数目的多少分类:;胺 amine;N,N-二甲基苯胺 ;腐胺(1,4-丁二胺);15.1.2 胺的结构; 芳香胺中N上的孤对电子所占据的轨道具有更多的p轨道性质,因此H-N-H角变大(为114°),更易共轭。; 但简单手性胺化合物的对映体却难以拆分,其原因在于其构型转化只需25kJ/mol的能量,该转化经历一个平面过渡态而迅速转化,过渡态的氮原子呈sp2杂化。;15.1.3 胺的化学性质;电子效应的影响:;综合各种因素:;苯甲胺 苯甲醇 对-甲苯酚;15.1.3.2 酰化反应;酰胺在强酸或强碱的水溶液中加热,很容易水解成原来的胺。故在有机合成中,用来保护氨基。
苯胺制备对硝基苯胺:;15.1.3.3 磺酰化反应(Hinsberg反应);15.1.3.4 与亚硝酸反应; 生成的碳正离子非常活泼可以发生不同的反应,而产生烯烃、醇和卤代烃。; 仲胺与亚硝酸作用,生成黄色油状或固体的N-亚硝基胺化合物。例如:;15.1.3.4.2 芳香胺与亚硝酸的反应;N-亚硝基-苯甲胺(黄色油珠);翠绿色 黄色(醌式结构);15.1.4 重氮化反应和重氮盐的性质;15.1.4.1 重氮化反应;胺 amine; 许多无机酸的重氮盐是无色固体,干燥的重氮盐一般极不稳定,受热或震动时容易发生爆炸,而在水溶液或低温时则比较安定,升高温度甚至是室温时,有许多重氮盐也会缓慢分解,因此重氮盐制备后应尽快使用。;苯重氮离子;15.1.4.2 重氮盐的性质;由苯制备2,4,6-三溴苯酚:;15.1.4.2.2 保留氮反应——偶联反应 ; 上述反应一般总是在氨基(或羟基)的对位上发生。如果对位上已被其他基团占去,则在邻位上发生反应,若对位和两个邻位都被基团占据,而在间位上不发生反应。; 表面活性剂,消毒杀菌。; 6.可卡因:;酰胺 amide;酰胺 amide;15.2.2.1 酸碱性;15.2.2.1 弱碱性:;15.2.2.2 水解反应; 15.2.3.1.1 弱碱性:; 15.2.3.1.4 缩二脲的生成和缩二脲反应 ;胍(quanidine):尿素中的氧被亚氨基取代的衍生物,又称亚氨基脲。; 胍分子中去掉一个氨基上的氢原子后剩余的部分叫胍基; 去掉一个氨基后剩余的部分叫咪基。 ; 尿素和酰化???剂(酰氯、酸酐、酯)作用,生成丙二酰脲(maionyl ruea)。 ;速可巴比妥(速可眠):R= -CH2CH=CH2 ,
R’=-CH(CH3) ( CH2)2CH3
作用时间短(2-3小时,15分开始); 磺胺类药物简称磺胺其基本结构:对氨基苯磺酰胺(p-sulfanilamide )。;磺胺嘧啶 (SD);而磺胺类药物的化学结构与对-氨基苯甲酸相似,因此,能与对-氨基苯甲酸竞争作用的酶,;青霉素(基本结构);谢谢观看!
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