卤代烃及亲核取代反应.ppt

SN2在SN2反应中，反应物的电荷集中，过渡态的电荷分散，溶剂极性强对电荷分散的过渡态不利。溶剂极性越大，反应物溶剂化程度大，要发生亲核取代反应，必须首先破坏溶剂层，使亲核试剂“裸露”出来。溶剂极性越大，对SN2反应越不利。第62页，共96页，星期日，2025年，2月5日8.7卤代烯烃和卤代芳烃

第63页，共96页，星期日，2025年，2月5日卤代烯烃——烃基中具有双键的卤代烃。根据卤原子与双键相对位置，可分为三种类型：A.乙烯基型卤代烃B.烯丙基型卤代烃C.孤立型卤代烯烃孤立型卤代烃中，卤素和双键距离较远，两者互不影响，各自体现各自的性质。其它两类化合物中卤素和双键互相影响，对其性质有一定的影响。8.7.1卤代烯烃第64页，共96页，星期日，2025年，2月5日1.乙烯型卤代烯烃P－?共轭体系。C-X键的极性削弱,C-X键难以异裂(推电子的P－?共轭效应与卤原子吸电子诱导效应的方向相反).一般情况下，乙烯基型卤代烃与NaOH、C2H5ONa、NaCN等亲核试剂不起反应，与AgNO3也不生成卤化银沉淀。第65页，共96页，星期日，2025年，2月5日亲电加成符合马氏规则：(Ⅰ)正电荷更加分散，稳定性更好。第66页，共96页，星期日，2025年，2月5日不同的取代烯烃发生亲电加成反应的活性顺序为：((CH3)2C=C(CH3)2＞CH3CH=CHCH3＞CH3CH=CH2＞CH2=CH2＞CH2=CHX第67页，共96页，星期日，2025年，2月5日2．烯丙型卤代烯烃RCH=CH-CH2XSN1两种烯丙型卤代烃在50%乙醇溶液中溶剂解的相对速率为：RCl+C2H5OH+H2O→ROC2H5+ROH+HCl第68页，共96页，星期日，2025年，2月5日8.4.2消除反应

消除反应是指从有机分子中消去简单小分子（如H2O，HX，NH3等）的反应HX第30页，共96页，星期日，2025年，2月5日1.脱卤化氢具有β-H的卤代烷在强碱的作用下，可以发生消除反应，生成烯烃第31页，共96页，星期日，2025年，2月5日如果分子内含有几种β-H时，主要消除含氢较少的碳上的氢，生成双键碳上连有较多取代基的烯烃，这一经验规则称Saytzeff规则。Saytzeff规则第32页，共96页，星期日，2025年，2月5日烃基结构不同的卤代烷进行消除时，活性顺序为：3°2°1°竞争反应是指相同的反应物在相同的条件下，可发生二个或多个不同的反应，生成多个不同产物的反应。当碱（如OH-）进攻卤代烷的α-C时，则发生取代反应，碱进攻β-H时，则发生β-消除反应。竞争反应第33页，共96页，星期日，2025年，2月5日竞争反应第34页，共96页，星期日，2025年，2月5日2.脱卤素邻二卤代烷可以脱卤化氢生成炔烃或共轭烯烃，也可以脱卤素得到烯烃第35页，共96页，星期日，2025年，2月5日8.5饱和碳原子上的亲核取代反应机理

CH3Br+OH―→ROH+Br―υ=κ[CH3Br][OH―](CH3)3CBr+OH―→(CH3)3COH+Br―υ=κ[(CH3)3CBr]底物的浓度碱的浓度反应的级数第36页，共96页，星期日，2025年，2月5日8.5.1双分子亲核取代反应（SN2）

CH3Br+OH―→ROH+Br―υ=κ[CH3Br][OH―]构型反转：瓦尔登反转第37页，共96页，星期日，2025年，2月5日SN2反应的特点：反应一步完成反应速度与反应物及亲核试剂的浓度都有关.动力学表现为二级反应经SN2反应得到的产物，构型100%翻转，即发生walden转化。第38页，共96页，星期日，2025年，2月5日溴甲烷碱性水解反应进程势能曲线第39页，共96页，星期日，2025年，2月5日8.5.2单分子亲核取代反应（SN1）

υ水解=k[(CH3)3CBr]第40页，共96页，星期日，2025年，2月5日反应机理(分二步)第一步:第二步:第41页，共96页，星期日，2025年，2月5日叔丁基溴SN1水解反应的反应进程势能曲线+++第42页，共96页，星期日，2025年，2月5日单分子亲核取代反应（SN1)特点

在亲核取代反应中，在决速步骤中发生共价键变化的只有一种分子，把这种反应称为单分子反