金属配位化合物1.ppt

第7章;1.熟悉配位化合物的根本概念、组成和命名；;7.1相关的定义和命名Therelating

definitionsandnomenclature;组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。;7.1相关的定义和命名The

relatingdefinitionsand

nomenclature;7.1.1相关的定义;●都存在一个“配位实体”.

●“配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存

在于溶液中。

●与“复盐”(Doublesalts)不同，但又无绝对的界线。;与配合物相关的一些概念可依以下实例说明：;2.配位化合物;正离子（多）

中性原子（少）;4.配体和配位原子;●单齿配体：一个配体中只含一个配位原子;分子是个双齿配体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。;叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。;血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成局部。Fe原子从血红素分子的;与中心离子〔或原子〕成键的配位原子的总数;配位数的大小与中心原子和配体的性质有关。大体积配体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。常见金属离子的配位数如下表所示。;6.螯合物和金属大环配合物;［Co(en)3］3+;7.1.2化学式的书写和配合物的命名;关于汉语命名原那么;硫酸四氨合铜〔Ⅱ〕

六异硫氰根合铁〔Ⅲ〕酸钾

六氯合铂〔Ⅳ〕酸

氢氧化四氨合铜〔Ⅱ〕

五氯?氨合铂〔Ⅳ〕酸钾

硝酸羟基?三水合锌〔Ⅱ〕

(三)氯化五氨?水合钴〔Ⅲ〕

五羰〔基〕合铁

三硝基?三氨合钴〔Ⅲ〕

乙二胺四乙酸根合钙〔Ⅱ〕;命名以下配合物和配离子：

〔1〕(NH4)3[SbCl6];

〔2〕[Co(en)3]Cl3

〔3〕[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O;写出以下配合物的化学式：

〔1〕羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ)

〔2〕氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ)配阳离子;7.2配合物的化学键理论

Chemicalbondtheoryof

coordinationcompound;●中心原子(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键M?L

●中心原子采用杂化轨道成键

●杂化方式与空间构型有关;中心离子Ag+的结构;中心离子Ni2+的结构;同样是四配位，但对络合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事;试画出[BeF4]2–或[Be(H2O)4]2+

的结构。;[FeF6]4-外轨配合物配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。;内轨配合物配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对(需要的能量叫“成对能”,P)腾出内层能量较低的d轨道接受配位体的孤电子对,形成内轨配合物。;Ag+

Cu+

?

Cu2+

Zn2+

Cd2+

Fe

Fe3+

?

Fe2+

?

Mn2+

?

Cr3+

;磁性：物质在磁场中表现出来的性质.

磁矩：μ=[n(n+2)]1/2(B.M.)玻尔磁子

顺磁性：被磁场吸引n